专利名称：杀虫剂和昆虫驱避剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药，杀虫剂和昆虫驱避剂组合物，而且更具体地，上述组合物对广谱昆虫的杀伤非常有效，同时还对人类、动物和环境无毒。
许多单位已花费了巨大的努力，试图发展高效的农药，特别是杀虫剂和/或昆虫驱避剂，这些农药能够根除或防治这样一些害虫，它们毁坏观赏植物和农作物，作物，树木等，或它们攻击，伤害，或骚扰人类和动物。特别是令人类和动物讨厌的吸血昆虫，如蚊子，蜱，跳蚤，虱等。由于能够传播疾病，这些昆虫既使人烦恼又可能有害。尽管为满足基本上的需要，早已存在防治或消灭这些害虫的工业化产品，现有技术在试图提供有效的制剂上是不成功的，这些制剂应该是能够全部消灭或防治昆虫。同时对人和动物无毒的。
为了满足消费者对这些产品性质的需要，已试图开发了多种农药，杀虫剂和昆虫驱避剂的制剂。可是，现有技术中这些制剂，典型地与对人和动物高毒的活性成分结合。结果，这些有毒化学品的有用浓缩物的浓度必须降低，典型地使所得制剂的杀虫效果无效。
现有技术的农药存在的另一个问题是能够使害虫对农药逐渐产生抗性或免疫性。由于绝大多数害虫的高度适应性和农药典型的作用方式，许多现有技术中的杀虫剂开始是有效的，但经过一段时间后，由于害虫产生免疫或抗性失去其效果。
多个世纪以来一直存在伤害植物，作物，树木，食物，人体和动物的昆虫，这些昆虫一向被认为是害虫。实际上所有这些害虫都属于节肢动物门。节肢动物门中包括大约75%的已知动物种。人们已描述了930，000多种节肢动物，估计存在超过6，000，000种节肢动物。
发现对本发明特别需要的节肢动物种在昆虫纲，蛛形纲，虱目和蚤目。从古代开始，人们就开发杀虫剂以防治害虫，那时使用熏蒸剂来防治植物生长中的害虫。本世纪中，已开发了多种化学制剂。最初，无机金属化合物用作主要的活性成分。近年来，已给使用纯的有机农药。
曾给开发的且特别有效的一个最著名的有机农药是二氯二苯基三氯乙烷(DDT)。尽管已发现该化合物具有超常的杀虫性质且曾经广泛用作最有效的农药之一，但由于最近发现它对人和动物的毒性，在美国和其它国家现在已经禁用了。
随着DDT作用的发现，许多种其它有机氯，如环二烯类被开发成实际应用的农药，接着进一步发现有机磷酸酯化合物可作为高效的杀虫剂。可是，随着这些化合物使用的增加，也发现了这些化合物的有害作用，而且限制了它们的应用。
在现有技术中曾经使用的另一类农药包括拟除虫菊酯或除虫菊酯。这类化合物已经广泛用于多种杀虫剂和昆虫驱避剂。可是，由于昆虫获得了抗性，这类杀虫剂尽管开始有效，现在拟除虫菊酯类杀虫剂已成为变得无效的农药的实例。最近，多种昆虫对拟除虫菊酯的杀虫效果产生了抗性或免疫性。结果，这些化合物在有效地防治有害昆虫和害虫上越来越无用了。
同时作过其它尝试以消除农药的毒性或开发无毒农药，在提供完全有效，无毒的农药上这些尝试失败了。特别是，大多数这些现有技术中的农药是非生物降解性的，会引起农药在土壤中，而且随后，在食物链中继续的累积。已经发现这种长期积累对人群的长期健康特别有害。结果，近期的立法已经对许多上述这些农药的应用进行了禁止或严格限制。
尽管近数十年来一直需要有效，无毒，可生物降解的农药，但并未真正发现有效的农药。作为一种选择，曾经使用过非化学方法。但是非化学方法没有获得成功。结果，除了这些非化学方法外，农药继续在降低效率的情况下被限制浓度使用。
因此，本发明的一个主要目的是提供一种有效的农药，它能在害虫与农药接触中，对多种害虫提供出长期的防治和消灭，这些害虫包括攻击或生活在植物，作物，树木，动物，和人体上的昆虫而不伤害植物、作物、树木、动物或人类。
本发明的另一目的是提供一种具有上述特征的农药，即对人，动物和环境完全无毒。
本发明的另一目的是提供一种农药，它能有效地作为杀虫剂杀死多种昆虫以及作为杀螨剂防治虱，螨和蜱。
本发明的另一目的是提供一种具有上述特征的杀虫剂，它能够被完全生物降解且直接施用到需要进行防治的植物、人和动物上时绝对安全。
本发明的另一目的是提供一种具有上述特征的杀虫剂，它没有刺激味道对人和动物的皮肤无刺激作用，并能安全使用，不伤害皮肤，头皮，或头发。
本发明的另一目的是提供一种具有上述特征的杀虫剂，它能以防止昆虫产生抗性或免疫性的方式杀死昆虫。
本发明的另一目的是提供一种具有上述特征的杀虫剂，它能用作昆虫驱避剂，对使用者无伤害的副作用。
本发明的另一目的是提供一种具有如上特征的杀虫剂，它对由被处理植物，作物和树木生产的食品无有害作用，以及对土壤或水无有害作用。
其它和更具体的目的在本文以下的叙述中将变得明显并逐渐显露出来。
通过采用本发明，可完全消除现有技术中的所有困难和障碍并得到安全，有效的农药。在本文的详细内容中，本发明的组合物特别适用于防治昆虫和其它节肢动物门的虫类。在这点上，在有效地防治所有常规，有害，和令人讨厌的昆虫的同时，本发明组合物还能有效地防治其它害虫如螨，蜱和虱。结果，这些组合物在作为杀虫剂的同时，还可作为杀螨剂。因此，应理解到的是，本文中交叉使用的术语农药，杀虫剂和昆虫驱避剂，是为了大范围地定义本发明对之有效的，大范畴的“害虫”。
为了扩大其使用，本发明组合物在提供了安全和高效的杀虫剂的同时，还提供对人体，动物，和环境无毒的组合物。本发明组合物是无毒并可完全生物降解的，对人体，动物，不会引起伤害，或对水系统无害。
本发明的化学制剂包括的有机化合物是独特的结合于所得高效杀虫剂组合物中的，该组合物是以前工业上不能得到的，尽管在本发明组合物中使用的单个有机化合物是已知的并已经广泛应用，这些有机化合物的独特的，新的和非显而易见的结合获得了具有增效作用的新的和非显而易见的组合物，而且所得杀虫制剂克服了数十年来烦恼农药工业的现有技术中存在的全部困难和缺点。
通过使用本发明所得的独特的化学组合物，杀虫剂和昆虫驱避剂，能够高效地防治前述对植物，树木，作物，人，和动物造成巨大破坏的多种昆虫。具体地本发明的化学制剂，通过喷雾的接触作用，能够在实际上通过接触，以及用洗液和香波直接施用到皮肤或头发上来杀死昆虫。
在本发明的组合物中，通过建立的杀虫剂组合物不能被随后发展的抗性或免疫性降低效果，而避免获得昆虫的抗性和免疫性。在本发明中，本发明的组合物杀死有害昆虫是通过制造阻碍。例如一种薄膜，或制造一种反应它能抑制和/或阻碍气体向敏感昆虫的导气管转移。以此方式，本发明组合物通过干扰昆虫的呼吸系统而杀死昆虫。结果，昆虫不能发展对本发明组合物的免疫性或抗性并能确保长期、有效地使用。
不考虑施用方法，已经发现本发明组合物能够高效地杀死蝽象，鳞翅目幼虫，多种蚁类，各种蝇类，包括果蝇，和粉虱，特别是蚜虫，粉蚧，蚊子，虱，螨，蜱，等等。所有这些害虫都归类于节肢动物门，大多致在昆虫纲，蛛形纲，虱目和蚤目。在动物王国中昆虫纲是最大的和最多变化的纲，有多达750，000个不同的种，实际存在的种数估计为三百万。尽管没有完全包括上述鉴别的害虫，它们代表了多种主要纲，目和科的节肢动物，已证明了本发明的化学组合物是高效的。
本发明的杀虫剂组合物使用到人，动物，植物，树木，作物，果树等上时是安全的，并可作为有效的室内用品。本发明组合物独特的方面之一是这些组合物能够作为高效的杀虫剂，杀死遇到的，要被消灭或防治的多种害虫，同时还可被完全生物降解并对人类，动物和环境，特别是对水系统无毒。同时，如以下详述的，使用本发明化学组合物实际上对各种植物，树木，和作物完全没有有害作用，同时还能有效地消灭害虫。
本发明农药组合物另一独特的方面是获得了一种高效和能够应用的农药组合物，这种组合物中使用了通常用于化妆品的有机化学品。结果，结合入本发明农药组合物中的化学品，都是曾经被FDA批准使用的，对人体使用安全的化妆品组合物。通过使用这类成分，所得组合物的无毒安全性是明显的。而且显而易见的是使用这些组合物对人类、动物、或环境无任何危害。
鉴于这些曾经在化妆品领域使用的化合物的独特应用，下面详细公开了根据CTFA国际化妆品成分字典、第四版，所有适于应用的成分的化学名称，以及各种化合物或成分在化妆品，化妆用品，和香料协会(CTFA)中使用的名称。
虽然这些在本发明农药组合物中的化合物是在化妆品组合物中通常单独使用的，将这些化合物用作农药在现有技术中是独特的和非显而易见的方向。尽管这些化合物已经在各种产品中广泛使用，但现有技术中未提出或建议这些产品可以本文中详述的方式使用或组合，以获得本发明高效的农药组合物。
在本发明中，已经发现以本文中详述的方式，应用一或多种基于乙醇胺的化合物，可以消除现有技术中的全部困难和缺点。根据本发明的提示，已经发现本文中详细定义的式I化合物能够作为基于乙醇胺的化合物，详述如下式Ⅰ 除了使用一或多种式Ⅰ定义乙醇胺形物质，使用结合形的，式Ⅰ定义的乙醇胺形物质中的一种也可获得有效的组合物，优选地，结合形化合物选自由十二烷基硫酸和取代芳香族化合物组成的物质。在这方面，优选使用的结合物包括一种选自下式组成的组中的化合物其中R11为氧或苯环。
在本发明农药中使用的主要的式Ⅰ形成分之一是单乙醇胺。单乙醇胺在CTFA中称为乙醇胺并为符合下式的单胺
单乙醇胺也称作2-氨基乙醇，以及单乙醇酰胺。
已经发现在形成本发明组合物中最有效的其它式I形包括二乙醇胺和三乙醇胺，二乙醇胺是符合下式的脂族胺三乙醇胺，也称作TEA，是符合下式的链烷醇胺
已经发现其它几种式Ⅰ形物质作为根据本发明的农药组合物特别有效。这些其它的物质是椰子聚二乙醇酰胺，椰子二乙醇酰胺(椰子酰胺DEA)。十二烷基硫酸三乙醇胺盐(TEA十二烷基硫酸盐)和十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐(TEA十二烷基苯磺酸盐)。
椰子二乙醇酰胺是椰子酸的乙醇酰胺混合物，且具有下式 其中RCO代表从椰子油衍生的脂肪酸。
椰子聚二乙醇酰胺的化学式是未知的。但是，人们认为是结构类似于椰子二乙醇酰胺和从椰子油衍生的脂肪酸基团结合的组合物。椰子聚二乙醇酰胺中的游离的胺基在全部组合物中占20%至25%。该化合物可以商品名Compelan PD购得，由新泽西Hoboken的Henkel公司出售。
十二烷基三乙醇胺硫酸盐为十二烷基硫酸的三乙醇胺盐。该化合物具有下述通式十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐是取代的芳香族化合物，并具有下述通式
后两个化合物代表优选的式Ⅰ形物质，它们作为结合化合物使用。
本文中还详述了，通过以单独或以结合形式使用一或多种式I定义的乙醇胺形物质的含水溶液，可以获得高效的农药，该农药能够完全克服现有技术中的不令人完全满意的缺点和困难。另外，本发明的所有杀虫剂组合物是对人，动物，和环境无毒的，根据使用说明，可自由地使用该杀虫剂，不会出现任何有害反应。
本文中详述了，本发明无毒，安全的杀虫剂已被证明能够高效地消灭基本上所有类型的节肢动物害虫，特别是那些骚扰人，动物，植物，作物，树木等的害虫。同时，本发明组合物是以防止昆虫发展免疫性或抗性的方式操作的。结果，得到一种安全，有效的农药，它能够重复使用，不用害怕组合物变得无效。
表Ⅰ中，提供了一种杀虫剂组合物的制剂。已经发现该制剂可有效地用于人类和动物。由于表Ⅰ中详述的组合物温和的，无毒的性质，可很容易地将其直接施用到人或动物的皮肤或头发上，不会有任何有害反应。而且，由于这些杀虫剂组合物可直接用于皮肤表面，该组合物可用作昆虫驱避剂以及杀虫剂。
表 Ⅰ用于人和动物的杀虫剂组合物成分 体积%式I化合物 10-70水 30-90为了得到用于人的高效杀虫剂或昆虫驱避剂，已经发现在该组合物中使用的式Ⅰ化合物优选地包括一或多种选自以下组成的单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，椰子二乙醇酰胺，和椰子聚二乙醇酰胺，通常，在表Ⅰ中详述的百分比范围内，单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，椰子二乙醇酰胺或椰子聚二乙醇酰胺可以基本上互换使用，或单独或以结合形式使用。
尽管单独或以结合形式使用这些化合物中的任何一种都可获得高效的杀虫剂，但现已发现当以高浓度使用单乙醇胺时，可刺激眼睛和粘液膜。可是，已经发现将这些化合物施用到皮肤表面。可提供有益健康的效果。结果，用于人体而创制的任何制剂中，优选不包括单乙醇胺，或不包括可能引起有害反应量的单乙醇胺。另外，含有单乙醇胺的组合物只可在皮肤表面使用，并且应小心地应用防止组合物与眼睛，鼻子或其它粘液组织有任何接触。
此外还发现尽管上述详述的各种优选化合物在使用中，在获得任何有效的杀虫剂组合物上，基本上是可以互换的，但椰子二乙醇胺是优选的。在以下详述的实验结果中，椰子乙醇酰胺可被最有效地使用，在组合物中使用最低浓度的上述物质，仍能提供出高效杀虫剂组合物。结果，尽管上述其它化合物可以相等的效率使用，但为了获得具有相同作用的杀虫剂组合物需要较大量的其它化合物。
为了有效地使用表Ⅰ中定义的杀虫剂组合物，可将组合物配制成洗液，喷雾液，或香波。如以下所详述，实验证明这些组合物能够完全有效地消灭人和动物的虱，螨和蜱，以及消灭动物的蚤。而且，当作为昆虫驱避剂直接使用到皮肤表面上时，在使用本发明组合物进行实验的皮肤表面，基本上可100%地驱除所有蚊子。
表Ⅱ提供了本发明优选的杀虫剂制剂，它可使用到植物，树木，作物等上。如本文下述，这些制剂包括十二烷基硫酸三乙醇胺盐和椰子两性羧基甘氨酸盐的水溶液。
表 Ⅱ对植物,作物,树木等的杀虫剂组合物成分 剂量(体积%)十二烷基硫酸三乙醇胺盐 0.3-0.6椰子两性羧基甘氨酸盐 0.1-0.2水 余量表Ⅱ中详述了在优选杀虫剂组合物中使用的椰子两性羧基甘氨酸盐，CTFA还将它称为椰子两性二乙酸二钠盐。该化合物是两性的有机化合物，它符合下式
其中RCO-代表从椰子油衍生的脂肪酸。
通过使用表Ⅱ中定义的组合物，可获得能施用于多种植物，树木，作物等的高效杀虫剂。优选地，该组合物喷雾施用，如下述实施例中所详述，已发现本组合物对杀伤多种节肢动物门的昆虫特别有效。这些昆虫特别是蝽象，鳞翅目幼虫，多种蚁类，多种蝇类，包括果蝇和粉虱，蚜虫，粉蚧等。
如果需要，表Ⅱ中详述的杀虫剂组合物可被制成与所需量的十二烷基硫酸三乙醇胺盐和椰子两性羧基甘氨酸盐结合的浓缩物，以浓缩物的形式可保存相当长的时间，且当需要应用时，可用适量的水进行稀释。由于以未稀释形式贮藏实际上降低了需要贮藏的量，所以按此方式贮藏获得的杀虫剂组合物是较方便的方式。
在大多数施用情况下，优选在干燥情况下，表Ⅱ杀虫剂可以喷雾形式单独使用，用本杀虫剂喷雾到植物，作物，树木，等的所有叶面上以杀死有害昆虫。在第一次施药大约30分钟至24小时后，进行第二次使用，以安全地消灭任何抗性昆虫。按这种方法，得到对有害昆虫的安全和无困难的消除。
在表Ⅲ中，进一步提供了可选择的杀虫剂组合物，已发现其用于植物，作物，树木等是高效的。
表Ⅲ植物,作物,树木用杀虫剂组合物成分 体积%式I中定义的化合物 0.05-0.7十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐 0.05-0.4氢氧化铵 0-0.02十二烷基硫酸钠 0-0.03Laureth-4 0-0.02水 余量如表Ⅲ中所详述的，本杀虫剂组合物的主要成分包括十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐和式Ⅰ中定义的乙醇胺形物质。优选地，式Ⅰ的乙醇胺形物质包括一或多种选自下组包括的单乙醇胺，二乙醇胺，椰子二乙醇酰胺和椰子聚乙醇酰胺。除了这些主要成分，如果需要，可使用表Ⅲ中详述的另外的添加物。
已发现本杀虫剂组合物，优选是通过将式Ⅰ的乙醇胺形物质与十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐，和可能使用laureth-4混合于水中，并加热组合物至50℃而制备。加热到此温度后，使水溶液冷却。一旦水溶液冷却至室温，如果需要，将氢氧化铵和十二烷基硫酸钠加入到组合物中。
如果需要，本杀虫剂组合物可被制成浓缩物并贮藏以备将来使用。按此方式，当需要使用时，可用水稀释浓缩组合物，然后施用到需要的植物，作物，树木等上。
在这方面，已发现表Ⅲ杀虫剂组合物的浓缩液，优选以大约1份杀虫剂浓缩物比200份水的比率稀释来配制。以此方式，所得的浓缩杀虫剂组合物的稀释液是可使用和安全的，可达到以组合物对植物，作物，树木等的无害施用。还可实现对有害昆虫的消灭和/或防治。
为了证实本发明的独特性能和证明本文中详述的杀虫剂和昆虫驱避剂的效率，提供了下述实施例。除了提供对本发明的必要支持外，这些实施例还提出了进行本发明的最好方式。但是，这些实施例仅是本发明全部组合物的代表例，它不以任何方式限制本发明的广度和范围。
在表Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ中，提供了大量的实施例以详述本发明用于人和动物的杀虫剂和昆虫驱避剂组合物的可选择的各种组合物。详述于表Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ的各种组合物是分别制备的，且单独实验以证实各种组合物的效力。另外，用多种组合物进行了大量的其它实验，用这些提供的实施例提供进行实验程序中代表性的样品。


在表Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ中详述的各个制剂实施例是分别制备和试验的，以评价每个组合物作为杀虫剂，以及昆虫驱避剂的性能。在大多数情况下，可能时，每种制剂以喷雾剂、香波和洗液的形式配制并试验。另外，特别对这些组合物各自试验和评价了防治害虫，如蚊，蜱，蚤，螨和虱的性质。
在进行的一组测试中，将严重感染蚤的狗用详述于表Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ(实施例6-10除外)的各种实施例的制剂处理，以测定各种组合物消灭蚤的活力。使用各种组合物的香波，彻底地喷入狗的皮毛中，然后冲洗掉。观察发现接触到使用的组合物后，蚤立即死亡。未观察到继续侵染的蚤。尽管所有制剂的实验都是成功的，但从制剂实施例1-5和11-20中获得最好的结果。
螨类在完成使用香波/喷雾剂并冲洗以后被消灭掉，证明各种组合物也可成功地消灭疥螨。观察发现在两周之内疥癣和所有螨被全部除去并生长出新的毛发。
为了评价表Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ中定义的制剂消灭和防治虱的能力，将除了实施例6-10外的各种制剂分别使用到不同个体上，此有这些个体是三个不同家庭的成员。这些个体的年令在4岁至55岁之间，每个个体都有严重的头虱侵染。每种制剂以香波施用，将其彻底喷入头发丝后淋洗掉。
使用各种制剂后，每个体的头发丝经小心地观察。在各个实例中，使用一次香波后侵染的虱已经被除去。另外，许多连接在头发上的卵松动。但是，在许多例子中，卵仍粘在发丝上。
在开始使用香波后大约三天至七天内，对每个个体接着使用香波。在每个实例中，观察发现在第二次使用香波后，所有剩下的卵全部从发丝上除去。虽然各个制剂都是成功的，但实施例1-5和16-20的制剂得到最好的结果。
让六个个体以连续的方式连续使用香波，同时不让剩下的个体使用。连续使用本发明香波的六个个体，在实验期间未发生再感染。可是，未连续使用本发明香波产品的个体在二至四周内出现了虱的再感染。
重要的是应注意到实验选择的典型虱侵染的个体是由于这些个体居住拥挤和生活条件差造成的。结果，虽然不期望为感染继续花费的情况下，还是经常出现再感染，并进一步证实了本发明制剂的效力。
为了评价本发明制剂有效驱避蚊子的活性，对一组建筑工人，以每天为基础进行了十天以洗液形式使用表Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ中详述的实施例1-3，6-13，16-18，21-23，29，30，34，35，39和40制剂的实验。每个被处理的个体都在蚊子侵染的地区工作。
不论使用何种组合物，每个个体在使用本发明制剂时，仅受到蚊子偶尔的叮咬。在使用本发明制剂之前，受试个体经历过蚊子的连续叮咬，以至曾达到阴碍他们的工作能力的程度。
在实验期间，每个个体仅着短装，未穿衬衫或袜子。另外，发现根据湿度水平和个体的排汗水平，每种组合物能有效驱避蚊子大约四至八小时。
用其它个体还进行了类似的试验，试验期为三天至三个月以评价组合物的效力和长期效果。在每个试验中，可实现实际上完全驱避蚊子，并未出现任何有害或不想要的副作用。
为了测定表Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ式中详述的化合物有效防治蜱的能力，除了实施例6-15的每种组合物分别在小牛和成年黑白花母牛上试验，对这些牛特别地饲养并选择对蜱最敏感的个体。
在使用组合物之前，估计每只小牛体上有二十五只蜱，同时，每只成年牛有大约一千五百只蜱。喷雾将各种组合物施用到这些动物上，接着目测观察。
第一次使用后，大量的蜱仍遗留在所有处理过的动物体上。第二天再次喷雾使用。且第三天也再次使用。第三次使用后，小牛体上大约90%蜱除去了，成年牛体上大约除去了70%。尽管许多在成年母牛上的蜱已经死亡，一些蜱仍然粘着在动物上。
不再对牛使用组合物，但进行每天的观察。在第一次施用一周后，在成年母牛和小牛上全部蜱的90%～95%死亡。上述结果是在连续喷雾三次后不再使用药剂得到。尽管所有的供试组合物消灭蜱有效，但实施例1和3的制剂是最有效的。
进行实验发现在杀死蜱的过程中，与其它喷雾制剂相比，实施例4、5、15和26-28定义的组合物作用较快。但是，第二次施用这些组合物后，在牛的颈部和头部发现刺激区。结果，这部分制剂被洗掉。
在使用示于表Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ的组合物几周后，进一步观察供试动物，发现成年牛和小牛仍然没有蜱。在实验期间，规则地间隔大约三至五天下一次雨。白天温度在80°至85°F之间，夜间温度在65°至70°F之间。
在表Ⅶ和Ⅷ中，详述了根据本发明的，可选择组合物的其它的实施例。这些可选择的组合物定义了使用到植物，树木，作物等上的杀虫剂制剂。
表 Ⅶ
表 Ⅷ
为了测定表Ⅶ和Ⅷ中详述的各种组合物的效力，分别配制各种组合物，并单独用多种不同类型的植物测试。在进行这些实验中，分别制备在表Ⅶ和Ⅷ中详述的各种制剂，并用多于六十种的不同类型的观赏植物测定。通常，详述于实施例47、48、49和50的制剂在消灭所有不需要的昆虫上是最有效的，而且绝对不引起对任何植物的伤害。
在这些试验中，发现实施例48的制剂是优选的。在进行实验的评价时，发现实施例48的制剂比实施例47的制剂有较大的改进，同时实施例49和50的制剂的效力基本上与实施例48的类似。但是，由于发现使用高浓度的实施例49和50的制剂并未增加效力，实施例48的制剂是优选的。
另外，在进行实验中，发现实施例51的制剂比其它详述于表Ⅶ的制剂效果要差。结果，实施例51的制剂是不被推荐的，实施例47-50的制剂是优选的。
在进行这些实验中，既在典型的热带夏季最热的月份进行制剂的评价，也在美国北部州较典型夏季稍冷的月份进行实验。实验在较冷的月份进行时，发现实施例49和50的制剂与实施例48的制剂等效。
而且，还发现实施例50的制剂作为适于各种目的的室内杀虫剂特别有效。特别是在消灭蟑螂上。尽管该制剂是表Ⅶ中制剂中最强力的，在这点上限制了该制剂的应用，但当其用作室内杀虫剂时，能使得该组合物特别有效，结果，其优选用于室内目的。
通常，在热带夏季月份的实验结果中，虽然未发现实施例47、48和51的制剂存在有害反应，但是实施例49和50的制剂却有一些程度的有害作用，然而，当同样的试验在较冷的月份进行，对各种植物实施例47、48、49和51的制剂都不引起有害反应，而实施例50的制剂对一些植物会引起轻微的伤害作用。
重要的是应注意到如表Ⅶ中详述的本发明的制剂基本上可对任何开花植物使用，并且对叶片基本上无伤害。而且，直到收获季节还可使用到作物或果树上，它们对生产的作物或果树没有有害影响，现有技术中如上述的组合物都不能以此方式，按这种程度使用。
除了对表Ⅶ制剂进行了上述实验外，对表Ⅷ中详述的制剂也进行了类似的实验。通常这些实验显示出表Ⅷ的制剂对大多数软叶植物具有不同程度的毒性。但是有蜡角质层的植物，如咖啡，柑桔，巴豆等。未显示出有害反应。在进行这些实验中，发现需要用多达七天的时间，在植物叶片上的副作用才会出现。这些副作用典型的是叶片上的黑斑，实际上是叶片被烧坏。
为了进一步证实本发明组合物的效力，对一组植物和树木进行另外的实验，这些植物和树木代表了最敏感的植物和树木种。以此方式，当使用这些敏感植物时，表Ⅶ中详述的制剂可能引起的任何副作用，将立刻显现出来。
在进行这些实验时，制备各种详述于表Ⅶ中的组合物，并在下述植物上实验香水月季-叶、花和绿果；凤仙花-叶和花；安祖花-叶和花；蕃茄-叶；天竺葵-叶；椴树-叶和花；柠檬树-叶；甘兰-叶；草莓-叶；和一品红-叶和花。在这些植物和树中，最敏感的是一品红。
目前，温室中不得不丢弃虫子感染的一品红。以及类似的娇嫩植物。这是因为现有技术中没有化合物可被有效地用来消灭害虫，又不伤害敏感植物。但是，如本文中所述的，本发明的制剂可在一品红，和大部分其它植物上有效地使用，在不引起对植物叶片的伤害的同时，有效地消灭害虫。
进行这些实验以评价对敏感植物以每天为基础连续大剂量使用各种上式化合物的效果，每天观测植物的叶片和花。所有实验都在室外进行，且所有植物都用上述制剂彻底浸透。
以其自然的条件种植所有的植物不加格外注意。植物和作物生长的土壤条件包括沙-肥土组合物。在热带夏季实验中，白天的平均温度在大约85°至92°F之间，夜间的平均温度在75°至80°F之间。在使用各种组合物时的平均温度是85°F。
从以上详述的各种条件和植物证明了本发明的组合物是在非常规的困难条件下和在最敏感的植物上进行了实验。在此方面，温度在植物生长的最高温度且水位在最低。而且，如工业上已知的，能在植物花期有效使用并不引起对植物叶面伤害的已知化合物是不存在的。
在每种组合物实验中，以五天一周期对植物喷雾，并每天对植物目测评价。在各种实验中，在五天中的每一天都施用组合物，但第4天除外。而且，在进行实验的五天中每天都是晴天。在第二天的夜晚下小雨。在上述五天施用过程后，连续监测植物一个月以观察所得效果。
在五天的使用过程中，除了实施例49，使用在番茄上外，任何植物对任何详述于表Ⅶ中的组合物都未观察到可见的叶面损伤。在上述例外的情况下，如下述，观察到了一些可见的叶面损害。
在首次施用实施例47的组合物后，凤仙花未出现反应。可是，第二次施用实施例47组合物后，花朵的边缘变白。在第四次施用实施例47组合物后，花朵被破坏了。
一次使用实施例48的组合物后也观察到了类似结果，在第一次施用后，实施例49的组合物比观察到的实施例48的组合物在花部生成较多的显著白边。在第二次施用实施例48和实施例49的组合物后，花被毁坏。
直到第三天香水月季对实施例47和48的组合物都未显示反应，在此时，在花瓣的边缘观察到褪色。使用实施例49组合物，在第二天观察到同样的褪色。
虽然番茄花对实施例49组合物偶尔有反应但对实施例47和48的组合物没有有害反应。但是，番茄叶对施用室施例49的组合物有反应，在第二天后，一些叶片上出现黑点。
最后，在第二天后，实施例48组合物对一品红花有一点反应。可是，未观察到进一步的伤害，且植物仍然显得健壮。
对所有处理植物的一个月监测中，未观察到叶或花的进一步变化，且植物继续正常生长。而且观察发现，除实施例51外，在表Ⅶ中定义的各种组合物能够有效地杀死在施药期间攻击被处理植物的各种蝇类，蚜虫，果蝇，粉虱，粉蚧，蚊，蜘蛛，蚁，蝽象，各种鳞翅目幼虫，南瓜虫等，同时还能保持对害虫的驱避作用，在施药后三十天内，使害虫远离植物。
第一个实验程序完成两周后，重复上述相同的过程。采用与上述详述相同的方法，而且进行与上述观察基本相同的观察。
在较冷的月份中，即英国北部州夏天的几个典型月份，进行与上述实验过程相类似的程序。在此实验程序中，以七天一个周期对相同两植物喷雾。对植物每天进行目测评价。在每个实验中，在七天中的每一天分别施用组合物，第4天和第5天除外，另外，第1，2和3天晴，第4天下雷暴雨，夜间有小雨，第5天阴，夜间有小雨，且第6天和第7天阴。在这七天中，白天温度在65°F至80°F之间的高温，平均温度为72°F。夜间温度在大约55°F至65°F之间。在上述七天施用过程后，监测植物一个月以观察结果。
在七天的施用过程中，除了实施例50外，在任何植物的叶或花上，施用的任何表Ⅶ中详述的组合物都未观察到可见的伤害作用。对这一种组合物，观察到的可见的伤害作用将在以下详述。
在第2天，观察到香水月季花边缘褪色，第3天发现明显褪色，第4天，香水月季花被破坏。另外，在第二天，凤仙花的边缘褪色，第三天在被破坏，第三天，蕃茄叶的叶背面出现小斑点，此后未观察到进一步变化，直到第七天现注意到有较明显的斑点。最后，在第六天，在天竺葵叶的叶背面出现轻微斑点，未出现进一步的损害。
在一个月的监测中，对现有处理植物未观察到进一步的叶或花的变化，植物继续正常生长。进一步观察发现，除实施例51外，在表Ⅶ中定义的各种组合物能够有效地杀死在施药期间攻击被处理植物的各种蝇类，蚜虫，果蝇，粉虱，粉蚧，蚊，蜘蛛，蚁，蝽象，各种鳞翅目幼虫，南瓜虫，等，同时还能保持对害虫的驱避作用，在施药后的三十天内，使害虫远离植物。
在上个实验程序完成两周后，再重复相同的程序。采用与上述相同的方法，而且得到了与上述开始的结果基本相同的结果。
根据前述有表Ⅶ中定义的组合物的试验过程，表Ⅶ中定义的各种组合物包括高效的杀虫剂是明显的，该杀虫剂可安全地，无困难地使用到植物和作物上，且仅在某些情况下观察到对作物有非常小的伤害。全部结果显示出实施例48中定义的组合物是优选的，由于它能与杀鳞翅目幼虫的杀虫剂最佳地组合，同时对植物基本上无伤害，它在各种情况下都是最好的。
尽管实施例48的组合物是优选的，除了实施例51外，在表Ⅶ中剩下的组合物，被认为在提供所需的杀虫剂效果上，在基本上安全和无困难的使用方式上是等效的。而且，表Ⅶ中定义的各种组合物，由于每种组合物都是易于处理和施用的，同时无明显异味，可认为包括所有商业和室内应用最好的产品。
如前述讨论的，表Ⅷ中详述的组合物在防治害虫上是有效的，但对软叶植物有轻微的植物毒性，可是，尽管已证明表Ⅷ的组合物比表Ⅶ的组合物对植物具有较多的有害反应，仍可认为表Ⅷ中定义的组合物包括可以安全和无困难方式使用的高效的杀虫剂。而且，由于这些组合物易于处理和施用，没有明显异味，表Ⅷ的组合物中包括商业用和室内用的最好的产品。并提供了基本上优于现有技术的杀虫剂的效果。
应当相信表Ⅶ和Ⅷ中详述的组合物包括了曾经开发的接触喷雾作用中最安全的杀虫剂，它们对人，动物，或环境没有伤害，同时对使用组合物的植物也无伤害。很明显地，现有技术在毒性，有害作用上的存在的缺点和困难。本组合物已经完全消除，可以认为本组合物是一种安全无副作用的杀虫剂组合物。
我们可以看到前述的各种目的，通过说明书中进行的描述变得清晰了，并能够得到了，由于在本文详述的组合物中，以及实行上述方法中可以存在一些变化，在不离开本发明的范围的情况下，这些变化应包括在上述说明书中，并应将其理解为本发明的例证，且并有没有限制意义。
还应理解到下述的权利要求以文字的形式将要覆盖本发明所述的所有一般和具体的特征，以及所陈述的本发明的范围，全部包括其中。
特别地，应当理解到在单独陈述的所述权项成分或化合物中，在允许的情况下将要包括上述成分的适合的混合物。
在描述了我们的发明后，我们要求保护的新的，并需要保证的书面意义上的专利是
权利要求
1.一种无毒，对环境安全，易于在人体，动物，植物，树木，作物和其它植物上使用并能有效防治所有令人讨厌或危害性害虫的杀虫剂，它包括结合于至少一种乙醇胺的，基于下式化合物的含水组合物
2.根据权利要求1定义的农药组合物，其中所述的基于乙醇胺的化合物进一步定义为与下式化合物结合的形式CH3(CH2)10CH2R11SO3H其中R11是氧或苯环。
3.根据权利要求2定义的农药组合物，其中基于乙醇胺的结合化合物进一步定义为包括三乙醇胺。
4.根据权利要求1定义的农药组合物，其中所述基于乙醇胺的化合物进一步定义为包括一或多种选自由单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，椰子聚二乙醇酰胺、椰子二乙醇酰胺、十二烷基硫酸三乙醇胺盐，和十二烷基苯磺酸三乙醇胺基盐组成的一组物质。
5.根据权利要求1定义的农药组合物，其中所述的组合物进一步定义为施用于人体和动物的具体的制剂，且包括A.按体积计占全部组合物大约10%-70%的一或多种基于乙醇胺的化合物，和B.按体积计占全部组合物大约30%-90%的水。
6.根据权利要求5定义的农药组合物，其中所述的基于乙醇胺的化合物进一步定度为包括一或多种选自由单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，椰子二乙醇酰胺如椰子聚二乙醇酰胺组成的一组物质。
7.根据权利要求6定义的农药组合物，其中所述的基于乙醇胺的化合物进一步定义为包括椰子二乙醇酰胺。
8.根据权利要求5定义的农药组合物，其中进一步定义所述组合物为配制成包括选自洗液，喷雾剂，和香波中的一种的制剂。
9.根据权利要求1的农药组合物，其中所述的组合物是施用于植物、树木、作物、和其它植物的制剂并包括A.按体积计占全部组合物0.05%-0.6%的基于乙醇胺的结合的化合物；B.按体积计占全部组合物0.05-0.7%的一种选自椰子两性羧基甘氨酸盐和基于乙醇胺的非结合的化合物；和C.余量为水。
10.根据权利要求9定义的农药组合物，其中进一步定义组合物为包括A.按体积计占全部组合物大约0.3%-0.6%的十二烷基硫酸三乙醇胺盐，B.按体积计占全部组合物大约0.1%-0.2%的椰子两性羧基甘氨酸盐；和C.余量为水。
11.根据权利要求9定义的农药组合物，其中进一步定义所述组合物为包括A.按体积计占全部组合物大约0.05%-0.7%一种基于乙醇胺的化合物；B.按体积计占全部组合物0.05%-0.4%的十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐；和C.余量为水。
12.根据权利要求要求11定义的农药组合物，其中进一步包括D.按体积计最多占全部组合物0.02%的氢氧化铵，E.按体积计最多占全部组合物0.03%的十二烷基硫酸钠；和F.按体积计最多占全部组合物0.02%的Laureth-4。
13.根据权利要求12定义的农药组合物，其中进一步定义所述组合物的配制为将基于乙醇胺的化合物与十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐在水中混合，并加热组合物至50℃，然后冷却所得含水溶液至室温。
14.根据权利要求13的农药组合物，其中Laureth-4也在加热至50℃时与组合物混合，且剩下的成分需要在组合物冷却后加入。
15.根据权利要求9的农药组合物，其中进一步定义所述组合物为配制的浓缩物，此后对每份浓缩物用大约100-200份水稀释。
16.根据权利要求9定义的组合物，其中进一步定义所述组合物为以喷雾液施用的制剂。
17.根据权利要求9定义的组合物，其中进一步定义所述基于乙醇胺的结合化合物为包含一种选自十二烷基硫酸三乙醇胺盐和十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐的化合物，并进一步定义所述的非结合的基于乙醇胺的化合物为包括一或多种选自由单乙醇胺，椰子二乙醇酰胺，和椰子聚乙醇酰胺组成的一组化合物。
18.一种施用于植物，树木，作物，和其它植物的无毒，对环境安全的农药组合物其中包括A.大约300ml至600ml的十二烷基硫酸三乙醇胺盐；B.大约100ml至240ml的椰子两性羧基甘氨酸盐；和C.100升水。
19.一种施用于植物、树木、作物和类似植物的无毒，对环境安全的农药组合物其中包括A.大约100ml的单乙醇胺；B.最多200ml的椰子二乙醇酰胺；C.最多300ml的椰子聚乙醇酰胺；D.大约100ml至150ml的十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐；E.大约1ml至12ml的十二烷醇；F.最多12ml的氢氧化铵；G.最多40ml的十二烷基硫酸钠；和H.大约100升至200升的水。
全文摘要
一种无毒，对环境安全和易于使用的杀虫剂和昆虫驱避剂，它是通过结合基于乙醇胺的化合物的含水组合物而制得的，这些含水组合物或者是单独与基于乙醇胺的化合物结合，或者是与基于乙醇胺的化合物的组合物结合。在本发明中，将杀虫剂配制成施用到植物，树木，作物，和其它植物上的组合物，该组合物能有效地防治有害昆虫，同时对植物，树木，或作物，以及它们的花和果实完全安全和无害，另外，本发明组合物是可被完全生物降解的，并对环境和供应水安全。
文档编号A61K31/16GK1103755SQ94116760
公开日1995年6月21日 申请日期1994年9月30日 优先权日1993年10月1日
发明者林恩·休·詹姆斯, M·A·塞德曼 申请人:林恩·休·詹姆斯