专利名称：一种酞菁锌配合物及其制备方法
技术领域：
本发明属于有机和金属配位化合物合成领域，具体而言为一种酞菁锌配合物及其制备方法。
背景技术：
酞菁是一类具有良好光物理光化学性质的大环化合物，应用于高科技领域，其中包括半导体器件、光伏特和太阳能电池、静电复印术、整流器、LB膜、低维导体材料、气体传感器、电催化、除臭剂、杀菌剂、光动力治疗用光敏剂等，其中作为光敏剂极具发展前景。酞菁化合物的多样性和结构上的可“裁剪”性，为人们合理设计所需要的酞菁化合物提供可能。将酞菁与其它功能性官能团相连接形成功能互补的新型功能材料是酞菁化合物的重要发展方向之一。但是，现有的取代酞菁金属配合物大多存在合成困难，副反应多，分离难度大等问题。

发明内容
本发明的目的在于提供一种酞菁锌配合物及其制备方法，该配合物制备方法简单，副反应少，便于产业化。本发明是通过如下技术方案实施的
本发明提供了一种酞菁锌配合物，所述酞菁锌配合物为(8- (7-香豆素氧基)_3，6- 二氧杂-I-辛氧基)酞菁锌，其分子式为C42H32N8O6Zru所述酞菁锌配合物包括a、^两种结构，其化学结构式如下
权利要求
1.一种酞菁锌配合物，其特征在于所述酞菁锌配合物为(8-(7-香豆素氧基)-3，6-二氧杂-I-辛氧基)酞菁锌，其分子式为C42H32N8O6Zru
2.根据权利要求I所述的酞菁锌配合物，其特征在于所述酞菁锌配合物包括a、^两种结构，其化学结构式如下
3.—种如权利要求I或2所述的酞菁锌配合物的制备方法，其特征在于所述制备方法包括如下步骤 1)以三乙胺、三乙二醇和对甲基苯磺酰氯为起始物，合成8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯； 2)然后以8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和7-羟基香豆素为起始物，合成8- (7-香豆素氧基)-3，6- 二氧杂-I-辛醇； 3)接着以8-(7-香豆素氧基)-3，6-二氧杂-I-辛醇与3或4-硝基邻苯二甲腈为起始物，相应合成3或4- (8- (7-香Ii素氧基)-3，6-二氧杂-I-羊氧基)邻苯二甲臆； 4)最后以3或4-(8- (7-香Ii素氧基)-3，6-二氧杂-I-羊氧基)邻苯二甲臆、邻苯二甲腈及锌盐为起始物，在1，8_ 二氮杂双环[5. 4. 0]十一碳-7-烯催化下合成得到酞菁锌配合物。
4.根据权利要求3所述的酞菁锌配合物的制备方法，其特征在于所述步骤I)的具体过程包括将三乙胺、三乙二醇和对甲基苯磺酰氯按摩尔比为I 4 :1 4 :1，在二氯甲烷体系中于0 25°C下反应6 24小时，反应结束后蒸去溶剂，以二氯甲烷萃取粗产品，随后以石油醚-乙酸乙酯为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到所述8-羟基-3，6- 二氧杂辛基对甲苯磺酸酯。
5.根据权利要求3所述的酞菁锌配合物的制备方法，其特征在于所述步骤2)的具体过程包括将无水碳酸钾、8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和7-羟基香豆素按摩尔比为3 10 :1 2 :1 2，在DMF中于25 60°C下反应6 24小时，反应结束后蒸去溶齐U，以二氯甲烷萃取粗产品，随后以石油醚-乙酸乙酯为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到所述8- (7-香豆素氧基)-3，6- 二氧杂-I-辛醇。
6.根据权利要求3所述的酞菁锌配合物的制备方法，其特征在于所述步骤3)的具体过程包括将无水碳酸钾、8- (7-香豆素氧基)-3，6- 二氧杂-I-辛醇以及3或4-硝基邻苯二甲腈按摩尔比为3 10 :1 2 :1 2，在DMF中于25 60°C下反应6 24小时，将产物倒入水中，冷却、静置、沉淀；抽滤后取固体，以二氯甲烷萃取粗产品，随后以石油醚-乙酸乙酯为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到3或4- (8- (7-香豆素氧基)-3，6-二氧杂辛氧基)邻苯~■甲臆。
7.根据权利要求3所述的酞菁锌配合物的制备方法，其特征在于所述步骤4)的具体过程包括将3或4- (8- (7-香豆素氧基)-3，6-二氧杂辛氧基)邻苯二甲腈、邻苯二甲腈及锌盐按摩尔比为I :3 9 :1 5，以I，8-二氮杂双环[5.4.0] i^一碳-7-烯为催化剂，在正戊醇中于120 150°C下反应5 24小时，反应结束后蒸去溶剂，随后以甲醇-二氯甲烷为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到酞菁锌配合物。
8.根据权利要求6所述的酞菁锌配合物的制备方法，其特征在于所述步骤3)中石油醚-乙酸乙酯的体积比为1飞1。
9.根据权利要求7所述的酞菁锌配合物的制备方法，其特征在于所述步骤4)中甲醇-二氯甲烷的体积比为I :20 40。
10.如权利要求I或2所述的酞菁锌配合物在制备光动力治疗用的光敏剂药物中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种酞菁锌配合物及其制备方法，所述配合物为(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧杂-1-辛氧基)酞菁锌，其分子式为C42H32N8O6Zn。本发明在酞菁锌大环周边引入带有烷氧长链的香豆素氧基，增加了其两亲性和生物相容性，提高了光动力活性。并且该酞菁锌配合物不易聚集，有利于提高细胞摄取率，光动力活性有所提高，且香豆素本身就有抗癌活性，将其和光动力联合，有利于作为光动力临床用药的使用。其化合物结构单一，不存在异构体，产品容易提纯；合成方法比较简单，副反应少，产率较高，原料易得，成本低，有利于工业化生产。
文档编号A61K41/00GK102698269SQ201210176878
公开日2012年10月3日 申请日期2012年6月1日 优先权日2012年6月1日
发明者李俊, 薛金萍 申请人:福州大学