专利名称：一种苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物、制备方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物、制备方法及其应用。
背景技术：
硒是一种非常重要的微量元素，可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。烯丙基硒醚是重要的有机合成中间体，烯丙基硒醚容易失去α-氢而发生区域选择性的烷基化反应。[a)Clive，D L. J. Tetrahedron. 1979, 34，1049. b)Hiroi，K. ；and Sato, H. Chem. Lett. 1986，10，1723. c)Rich, H. J. Oxidation in Organic Chernistrl, Part C, Ed. ；Trahanovsky, W. S. , Acdemic Press, New York,1978, 1-130. d)Organoselenium Chemistry ；A Practica Approach, ed. T. G. Back, Oxford, New York, 1990 ；e)Organoselenium Chemistry :Modern Developments in Organic Synthesis, ed. T. ffirth, Springer, Berlin,2000.f)Abe, H. ；Yamasaki, Α. ；Koshiba, N. ；Takeuchi, Y. ；and Harayama，Τ. ；Chem. Pharm. Bull. 2001. 49，1223.]烯丙基硒醚能发生多种重排反应，这些重排反应在有机合成中广有应用。[a)Sharpless，K. B. ；and Lauer，R. F. J. Am. Chem. Soc. 1972，94，7154. b) Sharp leas, K. B. ； Iauer, R. F. J.Am. Chem. Soc. 1973，95，2697. c) Reich, H. J. Org. Chem. 1975,40, 2570. c) J. N. Fitzner, R. G. Shea, J. E. Fankhauser and P. B. Hopkins, J. Org. Chem. , 1985, 50,419. d) T. Hori and K. B. Sharpless, J. Org. Chem., 1979，44，4208.]烯丙基硒醚中的硒基也是一个活泼基团，易被取代，形成各种取代物。[a) Fitmer, J. N. ；Shea, R. G. ；Fankhauser, J. E. ；and Hopkin, P. B. J. Org. Chem. 1985, 50, 417. b) Shea, R. G. ；Fitzner, J. N. ； Fankhauser, J. Ε. ；Spaltenstein, Α. ； Carpi no, P. Α.； Peevey, R. Μ. ；Pratt, D. V. ；Tenge, B. J. ；and Hopkins, P. B. J. Org. Chem. 1986,51,5243. c) Shea, R. G. ；Fitzner, J. N. ；and Hopkins, P. B. J. Org. Chem. 1984,49, 3647. d) Krief，A.； Colaux, C. ；and Dumont, W. Tetrahedron Lett. 1997,38,3315. e)Genna, D. T. ；Hencken, C. P. ；Siegler, Μ. Α. ；and Posner, G. H. Org. Lett.，2010，12，4694.]已知的含硒的有机化合物具有强抗癌和抗氧化作用。[a)Mugesh, G. ；du Mont, W. -ff. ；and Sies, H. Chem. Rev.， 2001,101,2125. b)El-Bayoumy, K. ；and Nutr. Cancer,2001,40,4.]已知烯丙基硒醚的合成方法主要有以下几种一、烯丙基卤化物和芳基硒负离子反应，该方法是一种合成烯丙基硒醚的常用的方法，但反应时间较长，且收率不高。[a) Kataev, E. G. ；Kataev, L. M. ；and Chmutova, G. A. Zh. Org. Khim. 1966, 2, 2242. b] Sharp, K. B. ；and Yong, M. W. J. Org. Chem. 1975,40,947. c]Nishiyama, H. ；Itagaki, K. ；Skata, K.； and Itoh, K. Tetrahedron Lett. 1982，23，4103. d]Bao，W. ；and Zhang, Y. Synlett. 1996， 3,1187-1188. e]Qian, W. ；Bao, W. ；and Zhang, Y. Synlett. 1997,4,393-394. f]Zheng, Y. ；Bao, W. ；and Zhang, Y. Synth. Commun. 2000,30,1731-1736.h]Zheng, Y. ；Bao, W.； and Zhang, Y. Synth. Commun. 2000, 30,1731-1736. i]ffu, J. Y. ；Lu, G. L. ；Ma, Ζ. X. ；andChen, J. Chem. Res. Chinese Univ. 2000,16，182-184. ] 二、醋酸烯丙醋与苯硒基三甲基硅烧在碘化锌的催化下反应。[a]Miyoshi，N. ；Ishii, H. ；Murai, S. ；and Sonoda, N. Chem. Lett. 1979, 873. b]Nishiyama, H. ；Itagaki, K. ；Sakata, K. ；and Itoh, K. Tetrahedron lett. 1981，22，5285.]三、在钯催化剂作用下，醋酸烯丙醋与二硒醚反应，此类反应适用性较差，而且不符合原子经济性，产率较低等问题。[a]Fukuraws, S. I. ；Fujinami, T. ；and Sakai,S. Chem. Lett. 1990. 927. b]X. J. Zhao,H. R. Zhao and X. Huang,Chinese Chem. Lett., 2002，13，396.]因而开发更简便的过渡金属催化的高选择性的烯丙基硒醚的合成方法具有很高的价值。而通过用金属催化的烯丙基化反应形成烯丙基硒醚化合物。在同济大学化学系有机赵晓明课题组的研究中，发明了金属铱催化的以芳(烷)基硫醇钠为亲核试剂的烯丙基取代反应。[a) Zheng, S. ；Gao, N. ；Liu, W. ；Liu, D. ；Zhao, X. ；Cohen, Τ. Org. Lett. 2010,12,4454-4457. b)Gao, N. ；Zheng, S. ；Yang, W. ；and Zhao, X. Org. Lett. 2011, 13,1514-1516. c)Zheng, S. ；Gao, N. ；Cui, R. ；Zhang, Μ. ；Zhao, X. Chem. Commun. 2011,47, 6969.]而利用苯硒酚钠盐，在反应上更具原子经济性，也更具挑战性，而且铱催化形成烯丙基硒醚的研究目前还没有相关报道。

发明内容
为了克服上述现有技术存在的缺陷，本发明的目的是提供一种反应条件温和、操作简便、反应产率较好的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物。本发明的另一个目的是提供一种上述苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物的制备方法。本发明的第三个目的是提供一种上述苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物的应用。本发明的技术方案如下本发明提供了一种苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物，该类化合物结构如
下式所示
权利要求
1. 一种苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物，其特征在于该类化合物结构如下式所示其中
2.根据权利要求1所述的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物，其特征在于 所述的烷基选自甲基、丙基或苯乙基；所述的芳基选自Wi、4-Me0C6H4、4-ClC6H4、3-CF3C6H4、3-Me0C6H4或4-MeC6H4；所述的含硫的杂芳基为噻吩基团。
3.权利要求1或2所述的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物的制备方法，其特征在于该方法如下式所示
4.根据权利要求3所述的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物的制备方法，其特征在于所述的烯丙基碳酸酯类化合物2中，R1选自C1-Cni的烷基、芳基、含硫的杂芳基，其中烷基选自甲基、丙基或苯乙基，芳基选自Wi、4-Me0C6H4、4-ClC6H4、3-CF3C6H4、3-Me0C6H4或 4-MeC6H4,含硫的杂芳基为噻吩基团；R2选自甲基、乙基或叔丁基。
5.根据权利要求3所述的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物的制备方法，其特征在于所述的苯硒酚钠盐1、烯丙基碳酸酯类化合物2、[Ir(C0D)Cl]2、手性配体L的摩尔比为 1-2 1.2-3 0.01-0.04 0. 02-0. 08 ；优选的摩尔比为 1 1. 2 0. 03 0.06。
6.根据权利要求3所述的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物的制备方法，其特征在于所述的手性配体为具有如下结构式的光学纯的配体
7.根据权利要求3所述的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物的制备方法，其征在于所述的有机溶剂选自甲苯、二氯甲烷、1，2_ 二氯乙烷或四氢呋喃中的一种。
8.根据权利要求3所述的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物的制备方法，其特征在于进一步，在该方法制备催化剂的步骤中需要加入胺类物质，其中胺类物质为正丙胺；所得苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物经过薄层层析、柱层析或减压蒸馏的方法分离。
9.一种将权利要求1或2所述的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物用于合成含硒杂环化合物的中间体，或抗癌、抗氧化的化学药物中的用途。
10.一种将权利要求1或2所述的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物用于制备烯醇类化合物及其关环而成的环硒化合物的用途。
全文摘要
本发明属于有机合成技术领域，公开了一种苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物、制备方法及其应用。本发明公开的苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物，如下式所示其中R1选自C1-C16的烷基、芳基、含硫的杂芳基。本发明还提供了一种上述苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物的制备方法，该方法如下式所示在有机溶剂中，反应温度为-10℃～50℃，以[Ir(COD)Cl]2与手性配体L作用生成的铱络合物为催化剂，烯丙基碳酸酯类化合物2和苯硒酚钠盐1反应，反应进行6-48小时后，制得苯基-(3-芳基-2-丙烯基)硒醚类化合物3。与现有技术相比，本发明反应条件温和，操作简便，另外反应的产率也较好，区域选择性高。
文档编号A61P35/00GK102249969SQ20111022049
公开日2011年11月23日 申请日期2011年8月3日 优先权日2011年8月3日
发明者崔瑞敏, 张敏, 赵晓明, 郑生财 申请人:同济大学