专利名称：含热解二氧化硅的增稠组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及特别用于美容与/或皮肤病学领域的含与新型增稠剂结合的热解二氧化硅增稠组合物。本发明也与把这种组合物用于处理诸如皮肤、指甲、睫毛、眉毛、头发等的角质物以及粘膜，如嘴唇和眼皮内的粘膜。
在美容与/或皮肤病学组合物中，为了获得预期的粘度，通常用非水相增稠。增稠组合物使得产品从其包装中取出时不会有任何明显的损失，也限制了产品从处理的局部范围扩散开去，而且使它可在所处理的局部很均匀的分布，或者换句话说，可以用足够量的产品以达到预期的美容或皮肤治疗效果。
这种增稠对于诸如保护、卫生或化妆品之类组合物来讲是极重要的，比如，唇膏就必须要很均匀的抹在所处理的局部表面，又如发胶也必须是沿着角质纤维散开且均匀涂抹和分布而不流到前额、颈背、面部或眼内。
为了使组合物增稠，加入热解二氧化硅作为增稠剂是早已知道的(见专利申请FR-A-1,453,089)。当希望制备足够增稠的组合物，就必须加入大量的热解二氧化硅。在由极性介质如乙酸乙酯、乙醇或植物油之类所组成的组合物增稠时情况就更如此。然而，这种增稠剂的大量加入势必改变组合物的美容性质因为，组合物变成在使用时和抹上后的感觉不太舒服。对于唇膏情况就更是如此，这样的唇膏膜在唇上不舒服而且会造成紧张的感觉。此外，这种组合物会使嘴唇发干而且不能得到满意的覆盖。
把热解二氧化硅与其他增稠剂结合使用也是早已知道的。例如，专利US-A-5,071,639就叙述了一种由亲水或疏水二氧化硅与粘土如膨润土所组成的指甲油组合物。不过，粘土会使组合物变得不透明而使它无光泽，因此不可能得到富有光泽外观的透明或半透明组合物。
本发明的目的在于提出一个具有好的美容特性且没有上述缺点的含热解二氧化硅的增稠、透明或半透明组合物。
申请人已发现把热解二氧化硅和特殊增稠剂结合起来就可得到这样的组合物。
因此，本发明的主题就是一种含热解二氧化硅的组合物，其特征在于它至少由一种多糖烷基醚和有机相所组成，其中的多糖烷基醚是由含至少两个不同的糖环单元所形成，每个单元含至少一个为饱和烷基链取代的羟基，而有机相则含至少一种所述烷基醚的溶剂介质。
把热解二氧化硅和多糖烷基醚结合的优点在于由本发明所得到的是透明或半透明而且有高粘度的组合物。此外，组合物有很好的美容特性当把它用到角质物上时，组合物不发粘；容易使用而且在使用时和使用后感觉舒服，并没有紧张的感觉。尤其是，可以得到一管唇膏，轻挤就可使用并得到很好覆盖的均匀膜，很舒服而没有嘴唇发干的感觉。而且，它比先前的含二氧化硅的组合物更光泽。
尽管本发明特别适合于美容，它也可在任何需要增稠组合物甚至固体组合物的方面使用，尤其在农业食品、兽医、皮肤病治疗、药剂和木制品(与颜料和蜡一起用于家俱的修复)等方面使用。
对与热解二氧化硅结合的增稠剂中，术语‘烷基链’理解为含1至24个碳原子的线性链或支链，以1至10个碳原子链为适宜，1至6个碳原子链为较好，尤以1至3个碳原子链为更好。特别是，烷基链是选自饱和链且尤其是甲基、乙基、乙烯基、正丙基、丙烯基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基和正戊基。这些烷基醚可如EP-A-281,360、EP-A-708,114和EP-A-281360文献所述的方法来制备。
按照本发明的一种优选实施方案，多糖烷基醚的重均分子量要大于100,000，大于200,000更合适。此分子量最高可达1,000,000。此烷基醚的每个单元可含1至6个由饱和或不饱和烷基链取代的羟基，以2至4个这种羟基为更好。
糖环特别选自甘露糖、半乳糖、葡萄糖、呋喃糖、鼠李糖和阿拉伯糖。
按照本发明的一个优选实施方案，多糖烷基醚是树胶特别是全部非离子型，即含有很少或不含离子基团的树胶之烷基醚。可提及的合适的树胶有如其单元由半乳糖和甘露糖组成的瓜耳胶、单元由半乳糖和甘露糖组成的角豆树胶、为鼠李糖、半乳糖和半乳糖醛酸复合混合物的刺梧桐树胶以及为阿拉伯糖及半乳糖和半乳糖醛酸复合混合物的黄耆胶。
按照本发明的一个优选实施方案，多糖烷基醚是瓜耳胶衍生物。因此，如在RD-95378007(1995年10月)和EP-A-708,114中所述，优选的烷基醚是C1至C6烷基链优选为C1至C3烷基链烷基化的半乳甘露聚糖，特别是有取代度2至3(以2.5至2.8更好)的乙基化瓜耳(树胶)。这种树胶特别是市售之由Aqualon(阿奎龙)公司生产的名为N-Hance-AG200和N-Hence AG50。
烷基醚的浓度取决于所希望的药剂形式和组合物稠度。特别是，溶剂和/或油与增稠剂量的重量比，例如选定在5至1000范围。本发明的组合物可含，例如，多糖烷基醚的范围为相对于组合物中有机相(溶剂和/或油)的总重量的0.1％至16％，优选为0.5％至8％。
可在本发明中使用的热解二氧化硅可以是亲水热解二氧化硅和疏水热解二氧化硅。
所述热解二氧化硅可由挥发性硅化合物在氢氧焰中高温水解而得，得到的是细二氧化硅粉。这个过程使其可能得到特别是在其表面有大量硅烷醇基的亲水二氧化硅。这种亲水二氧化硅如Degussa公司的“Aerosil130”、“Aerosil200”、“Aerosil255”、“Aerosil300”、“Aerosil380”和Cabot公司的“CAB-O-SIL HS-5”、“CAB-O-SIL EH-5”、“CAB-O-SIL LM-130”、“CAB-O-SIL MS-55”、“CAB-O-SIL M-5”的市售品。
固体二氧化硅的表面可以通过化学反应进行化学改性使其硅烷醇基的数目减少。特别是，硅烷醇基可为疏水基团所取代，于是就得到了疏水二氧化硅。
疏水基团可以是-由特别是在六甲基二硅氮烷存在下，处理热解二氧化硅所得到的三甲硅烷氧基。因此被处理的二氧化硅就是CTFA(1995年第6版)所称的“甲硅烷基化的二氧化硅(silica silylate)”。它是例如Degussa公司的“Aerosil R812”和Cabot公司的“CAB-O-SILTS-530”的市售品；-由特别是用在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅氧烷存在下，处理热解二氧化硅得到的二甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷。因此被处理的二氧化硅就是CTFA(1995年第6版)所称的“二甲基硅烷基化的二氧化硅(silica dimethyl silylate)”。它是例如Degussa公司的“Aerosil R972”、“Aerosil R974”和Cabot公司的“CAB-O-SIL TS-610”和“CAB-O-SIL TS-720”的市售品。
根据发明用疏水二氧化硅更适宜。
所述热解二氧化硅的粒子尺寸为纳米至毫米为宜，比如在约5至200nm范围。
本发明的组合物中的热解二氧化硅的量的范围可在相对于组合物有机相总重量的0.5％至25％内，优选为1％至20％，更优选为1％至10％。
本发明中作为存在于组合物中的多糖烷基醚的溶剂介质可以是有机溶剂或油。换句话说，多糖烷基醚是有机溶剂和油的增稠剂。油可理解为任何在室温下为液体的脂肪物质。
有机溶剂可选自例如-室温为液体的酮类，如甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁酮、异佛尔酮、环己酮和丙酮；-室温为液体的醇类，比如乙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇和环己醇；-室温为液体的二醇类，如乙二醇、丙二醇和戊二醇；-室温为液体的丙二醇醚类，如丙二醇单甲醚、乙酸丙二醇单甲醚酯和二丙二醇单正丁醚；-(总共有3至8个碳原子的)短链酯类，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯和乙酸异戊酯；-室温为液体的醚类，如二乙醚，二甲醚和二氯二乙醚；-室温为液体的烷烃类，如癸烷、庚烷、十二烷和环己烷；-室温为液体的芳香环化合物，如甲苯和二甲苯；-室温为液体的醛类，如苯甲醛和乙醛。
这些溶剂对于指甲的上妆与去妆是特别合适的，在此情况下，组合物成为指甲油、指甲保护品或指甲油的溶剂。
作为可以溶解本发明的多糖烷基醚的溶剂介质用的油有比如-植物油，如向日葵油、玉米油、豆油、西蒙得木油、西葫芦(籽)油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏子油、澳洲坚果油、蓖麻油之类甘油三酯类；比如那些由Stearineries Dubois公司市售的以及由Dynamit Nobel公司市售的名为Miglyol810,812和818的辛酸/癸酸甘油三酯类；
-动物油，如羊毛脂；-矿物油；-合成油，如2-辛基十二醇之类脂肪醇；酯类特别是脂肪酸酯类，尤其是碳原子总数12至80的酯类，其中以16至50个碳原子者为更好；苯基硅氧烷类特别是苯基三甲基硅氧烷类、二苯基二甲基硅氧烷类和聚甲基苯基硅氧烷类。
本领域的技术人员根据自己的知识可以通过简单的常规试验来决定多糖烷基醚的溶剂油。
在组合物中还可加入并非多糖烷基醚的溶剂的补充油类。可以提及作为这样的补充油例子特别有室温为液体的硅氧烷胶和树脂、部分氟化的烃基油、全氟油、无芳香基团的线性或支化聚硅氧烷(比如聚二甲基聚硅氧烷类、聚乙基甲基聚硅氧烷类、聚烷基甲基硅氧烷类)的硅氧烷油和如八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷之类环状聚硅氧烷类及其混合物；氟硅氧烷油；有一和多个羟基和/或一个或多个聚醚基团(比如二甲基硅氧烷共聚多醇类)功能化的聚硅氧烷；线性或支化烃如(凡士林)油、异十六烷和异十二烷。
多糖烷基醚的溶剂(有机溶剂或油)的比例是相对于组合物有机相总重量的59％至99.4％，优选为72％至98.5％。可以加入到组合物中的补充油的量的范围是相对于有机相总重量的0％至75％，优选为0％至50％。
本发明的组合物中还可加入水相，其量为相对于组合物总重量的0％至95％，优选为3％至85％。
本发明的组合物还可进一步包括在相关方面特别是美容与皮肤病学方面常用的任何配合剂。这些配合剂特别选自于防护剂、维生素、非本发明的水相或脂相增稠剂、香料、表面活性剂、抗氧化剂、填料、颜料、蜡、脂溶或水溶的美容或皮肤病活性剂以及其混合物。本发明的组合物还可含有离子型和/或非离子型的类脂泡。这些不同的配合剂的量就是在相关方面常用的量，例如为组合物总重量的0.01％至20％。这些配合剂的性质及其比例必须与制得本发明的稳定、增稠组合物相适应。
本发明的组合物可以以任何通常用于局部或口腔的药剂形式使用，特别是以凝胶、乳液、分散体或多相特别是两相体系形式使用。此组合物的外观可为乳状、膏状、糊状、管状或模制的固体，特别是发粘的物质。
本发明的组合物根据所用的活性剂的性质可以有利地用于治疗、化妆(指甲油、眼线、面膜、粉底、遮盖缺陷、眼影、腮粉或唇膏)或保护角质物和/或粘膜。
本发明也与使用由上面定义的二氧化硅和多糖烷基醚来作为含由至少一种所述烷基醚的溶剂介质所组成的有机相所形成之组合物的增稠剂相关。
本发明也与在角质物和/或粘膜上上妆或去妆的美容处理过程相关，此过程是把上述组合物用于角质物和/或粘膜。
现用下面给出的实施例来说明，但并不限于这些实施例所述。
例1分别制备本发明和作为比较之仅含热解二氧化硅为增稠剂的唇膏，它们的组合物配方如下，其中的量的单位为g
1)Degussa公司生产的名为Aerosil R972的市售品(2)Aqualon公司生产的名为N-Hance AG200的市售品为了形成凝胶，至把乙基瓜耳胶加入加热90-95℃的油混合物中，然后把热解二氧化硅分散于凝胶中并加入颜料。把混合物用三筒磨机磨三次。接着加入聚乙烯蜡并把混合物加热到100-105℃。在98-100℃温度下把混合物浇到模具内并使之冷却。在脱模后，评估两种产品的美容性能。
已观察到，与比较唇膏相比，本发明的唇膏在唇上覆盖得更好且膜更均匀，抹上去更舒服，粉状物更少。此外，本发明的唇膏并不使嘴唇发干。
例2制备有如下组成的糊状唇膏-疏水热解二氧化硅(1)7.64g-取代度约2.5之乙基化瓜耳胶(2) 0.59g-Dow Corning公司生产的名为DC556的 89.77g市售苯基三甲基硅氧烷-颜料 2g(1)Degussa公司生产的名为Aerosil R972的市售品(2)Aqualon公司生产的名为N-Hance AG200的市售品按照实施例1的过程制备油、二氧化硅和乙基瓜耳胶的混合物。接着加入颜料，混合物用三筒磨机磨三次，得到容易涂于唇上之膏状物，它可形成舒服且不使嘴唇发干的膜。例3按照实施例2的过程制备有如下组成的唇膏-疏水热解二氧化硅(1)7.52g-取代度约2.5之乙基化瓜耳胶(2) 0.94g-三庚酸甘油酯 85.54g-珍珠母 6g(1)Degussa公司生产的名为Aerosil R972的市售品(2)Aqualon公司生产的名为N-Hance AG200的市售品得到了可舒服地涂于唇上且覆盖能力很好的膏状物，所抹上的膜并不产生肌肉紧张的感觉。
例4按照实施例2的过程制备有如下组成的唇膏-疏水热解二氧化硅(1)7.52g-取代度约2.5之乙基化瓜耳树胶(2) 0.94g-芝麻油 85.54g
-珍珠母 6g(1)Degussa公司生产的名为Aerosil R972的市售品(2)Aqualon公司生产的名为N-Hance AG200的市售品得到容易涂于唇上且得到均匀的感觉舒服的膜。
例5-疏水热解二氧化硅(3)10g-取代度约2.5之乙基化瓜耳树胶(2) 2g-2-辛基十二醇 88g(3)Degussa公司生产的名为Aerosil R974的市售品得到了粘度为7.3Pa.S的透明凝胶(粘度是用带有4号锭子以50Hz频率旋转的Contraves TBS粘度计在25℃下测定的)。此凝胶可用作为任何美容或皮肤病治疗用组合物的基剂。
例6-疏水热解二氧化硅(3)10g-取代度约2.5之乙基化瓜耳树胶(2) 2g-蓖麻油 88g(3)Degussa公司生产的名为Aerosil R974的市售品得到了粘度为57.5Pa.S的透明凝胶(粘度是用带有5号锭子以50Hz频率旋转的Contraves TBS粘度计在25℃下测定的)。此凝胶可用作为任何美容或皮肤病治疗用组合物的基剂。
权利要求
1．含热解二氧化硅的组合物，特征在于它含有至少一种多糖烷基醚和有机相，其中的多糖烷基醚是由含至少两个不同的糖环的单元所形成，每个单元含至少一个为饱和烷基链取代的羟基，而有机相则含有至少一种所述烷基醚的溶剂介质。
2．权利要求1的组合物，特征在于所述每个单元中有2至4个羟基为饱和烷基链所取代。
3．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述饱和烷基链含1至24个碳原子。
4．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述饱和烷基链含2至10个碳原子。
5．前述任一项权利要求的组合物，特征在于烷基链选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。
6．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述糖环选自甘露糖、半乳糖、葡萄糖、呋喃糖、鼠李糖和阿拉伯糖。
7．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述多糖烷基醚是选自瓜耳胶、角豆树胶、刺梧桐树胶以及黄耆胶的烷基醚及其混合物的胶。
8．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述烷基醚是C1至C6烷基链烷基化半乳甘露聚糖，以C1至C3烷基链烷基化半乳甘露聚糖更好。
9．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述多糖烷基醚是取代度2至3的乙基化瓜耳胶。
10．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述多糖烷基醚的重均分子量大于200,000。
11．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述多糖烷基醚的存在量为溶剂和/或油与多糖烷基醚的重量比之比选定在5至1000范围内。
12．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述多糖烷基醚的存在量的范围为组合物中有机相的总重量的0.1％至16％，优选为组合物中有机相总重量的0.5％至8％。
13．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述热解二氧化硅选用疏水热解二氧化硅。
14．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述热解二氧化硅的存在量的范围为相对于组合物有机相总重量的0.5％至25％，优选为1％至20％。
15．前述任一项权利要求的组合物，特征在于所述作为烷基醚的溶剂介质是有机溶剂和/或油。
16．前述任一项权利要求的组合物，特征在于组成中至少含有一种不是多糖烷基醚的溶剂之补充油。
17．前述任一项权利要求的组合物，特征在于它也含至少一种选自于防腐剂、维生素、香料、表面活性剂、抗氧化剂、填料、颜料、蜡以及其混合物的成份。
18．前述任一项权利要求的组合物，特征在于它的形式为凝胶、乳液、分散体或多相体系。
19．前述任一项权利要求的组合物，特征在于它的形式为唇膏。
20．把热解二氧化硅与多糖烷基醚结合作为组合物的增稠剂的应用，所述多糖烷基醚是由含至少两个不同的糖环的单元所形成，每个单元含至少一个为饱和烷基链取代的羟基，而组成组合物的有机相中至少一种是所述烷基醚的溶剂介质。
21．权利要求20之应用，特征在于所述多糖烷基醚是选自瓜耳胶、角豆树胶、刺梧桐树胶以及黄耆胶的烷基醚及其混合物。
22．处理角质物和/或粘膜的美容方法，特征在于将权利要求1至19中之任一项的组合物施用于角质物和/或粘膜上。
23．角质物和/或粘膜的化妆方法，特征在于将权利要求1至19中之任一项的组合物施用于角质物和/或粘膜上。
全文摘要
本发明涉及含热解二氧化硅和多糖烷基醚的增稠组合物,所述多糖烷基醚是由含至少两个不同糖环的单元所形成,每个单元含至少一个为饱和烷基链取代的羟基。本发明同样涉及热解二氢化硅与多糖烷基醚作为组合物的增稠剂的应用,所述组合物的有机相中至少含一种所述多糖烷基醚的溶剂介质。
文档编号A61K8/00GK1209993SQ9811878
公开日1999年3月10日 申请日期1998年8月27日 优先权日1997年8月28日
发明者P·阿劳德 申请人:莱雅公司