专利名称：含有氧化染料母体与氨基吲哚发色剂的角质纤维染色组合物、使用这些组合物的染色方 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的角质纤维、特别是人头发的染色组合物，该组合物含有氧化染料母体与氨基吲哚发色剂，以及使用这些组合物染色的方法。
人们都知道，角质纤维，尤其是人发的染色是使用含氧化染料母体，尤其对-苯二胺邻位或对位氨基苯酚的染色组合物，后者人们一般称之“氧化碱”。
人们同样知道，使用这些氧化碱，同时使用称之染色调节剂的发色剂与之配合，可以使得到的色彩改变，这些染色调节剂尤其选自于芳香间二胺类、间-氨基酚类和间二酚类。
在头发染色方面，人们研究了在氧化染色通常使用的氧化碱性介质中(氧化染色母体或能用于头发的发色剂)一种具有令人满意的耐光、耐洗、耐恶烈天气、耐出汗的染色。人们同样希望得到具有光泽的颜色，在氧化染色时，这必须利用还原介质中稳定的直接染料。
本申请人最近发现，这已成为本发明的主题，利用某些吲哚衍生物作为发色剂，并与对位或间位类型氧化染料母体一起，涂到角质纤维上，尤其头发上后可以得到带反射光泽的颜色，它具有非常显著的耐光、耐洗、耐恶劣天气和耐出汗性。
本发明的一个目的是用于角质纤维染色的氧化染色组合物，其组合物含有至少一种对位或邻位型的氧化染料母体，以及后面定义的某些氨基吲哚衍生物。
本发明的另一个目的是用这样一种组合物对角质纤维、尤其人发的染色方法。
本发明的其他目的在说明书与后续的实施例中体现出来。
本发明的氧化染色组合物，指定用于角质纤维、特别是人体角质纤维、尤其头发的染色，其组合物的主要特征在于，在适宜染色的介质中，它含有至少一种对位或邻位型的氧化染色母体，和符合下述化学式(Ⅰ)的至少一种杂环发色剂
式中R1与R3是相同的或不相同的，它们表示一个氢原子、一个C1-C4烷基;
R2代表一个氢原子，一个C1-C4烷基，一个羧基或一个烷氧基羰基;R2或R3基中至少一个表示氢;
R4代表一个氢原子或一个C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基或C2-C4多羟基烷基;
NHR4基占据苯环的4、6或7位，以及它们的盐。
在化学式(Ⅰ)的化合物中，比较好的化合物是其中的烷基指定为甲基、乙基、羟基烷基指定为羟乙基，烷氧基羰基指定为甲氧基-或乙氧基-羰基的那些化合物。
在化学式(Ⅰ)的化合物中，符合化学式(ⅠA)的那些化合物是新的，它构成本发明的另一个内容。
式中R1、R2、R3是上面所指出的含意，R4代表C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、C1-C4多羟基烷基，
占据4 6或7位，当
处于4位时，则
不是烷基。
这些化学式(ⅠA)化合物可根据下面的方法制备。
化合物(ⅠA)是由化合物(ⅠB)(R4＝H)用芳族胺的取代法按下述反应简图得到的
甲酰化或甲苯磺酰化时得到化合物(Ⅱ)。其化合物(Ⅱ)在第二段时间内用烷基卤化物X-R4烷基化。如烷基卤化物使用过量，则引入第二个R4基。根据常见的方法使化合物(Ⅲ)去甲酰化或去甲苯磺酰化则得到所期待的产品(ⅠA)。
在羟乙基化法中，可以列举氯甲酸-β-氯乙酯与化合物(ⅠB)的作用，其化合物(ⅠB)可在第一段时间里得到相应的氨基甲酸-β-氯乙酯，而氨基甲酸-β-氯乙酯在第二段时间里受到强无机碱的作用，可得到化合物(ⅠA)，其中R4基是β-羟乙基。
在化学式(Ⅰ)化合物中，可以列举6-氨基吲哚、7-氨基吲哚、6-N-β-羟乙基氨基吲哚、6-N-β-羟乙基氨基-1-甲基-吲哚、6-甲基氨基吲哚、6-氨基-N-甲基吲哚、6-氨基-2-羧基吲哚、6-氨基-3-甲基吲哚、6-氨基-2-甲基吲哚、6-氨基-2-乙氧羰基吲哚、6-N(β、γ-二羟丙基)氨基吲哚。
在这些化合物中，将会注意到，通过与下面定义的染料母体氧化结合，6-氨基吲哚及其衍生物得到主要为铜色(暖色彩);7-氨基吲哚及其衍生物得到灰色或桃花心本(acajou)色的反射光色彩。
对位或邻位型的染料母体是这样一些化合物，即它们本身不是染料，但由于或者它们本身，或者在发色剂或调节剂的存在下，由氧化缩合过程生成染料。
这些对位或邻位型染料母体是苯的或杂环的化合物，它们含有一个基团与另一个基团相比为对位或邻位的二个氨基或一个氨基与一个羟基。
这些对位或邻位型染料母体可选自于对苯二胺类、对-氨基苯酚类、吡啶或嘧啶衍生对杂环母体，如2、5-二氨基吡啶、2-羟基-5-氨基吡啶、2、4、5、6-四氨嘧啶、邻氨基苯酚类、所说的“双”碱。
作为对苯二胺类，尤其可列举符合下述化学式(Ⅱ)的化合物
式中R5、R6和R7是相同的或不相同的，它们代表一个氧原子，卤素原子、一个烷基、一个烷氧基;
R8和R9是相同的或不同的，它们代表一个氢原子、一个烷基、羟烷基、烷氧基烷基、甲氨酰烷基、甲磺酰基氨基烷基、乙酰基氨基烷基、脲基烷基、烷酯基氨基烷基、哌啶基烷基，吗啉代烷基;或者由于R8与R9都与氮原子结合而共同生成哌啶或吗啉代杂环，条件是R8与R9不是氢原子时R5或R7代表一个氢原子;
以及这些化合物的盐。
所说的双碱是双-苯基烷二胺，它符合下述化学式
式中Z1和Z2是相同的或不相同的，它们代表羟基或NHR3，其中R3指定为一个氢原子或一个低级烷基R1和R2是相同的或不相同的，或者代表氢原子，或者代表卤素原子，或者烷基;
R代表一个氢原子、一个烷基、羟烷基或氨基烷基，余下的氨基可被取代;
Y代表由下述一组基团中所选择的一个基团-(CH2)n-、(CH2)n，-O-(CH2)n′-，-(CH2)n′、-CHOH-(CH2)n、-(CH2)n、
;n是0-8之间的一个整数，n′是0-4之间的一个整数，这种碱可以是与酸的加成盐形式出现。
烷基或烷氧基最好指定为碳原子数为1-4的基团，尤其是甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基。
在化学式(Ⅱ)的化合物中，尤其可以列举对-苯二胺、对-甲代苯二胺、甲氧基对苯二胺、2.6-二甲基-对-苯二胺、2.5-二甲基-对-苯二胺、2-甲基-5-甲氧基对苯二胺、2.6-二甲基-5-甲氧基-对-苯二胺、N、N-二甲基对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N、N-二乙基苯胺、N、N-二(β-羟乙基)对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N、N-二-(β-羟乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N、N-二-(β-羟乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基氨基甲酰甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基氨基甲酰甲基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基β-哌啶基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，β-哌啶基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-吗啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-吗啉代乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-乙酰胺基乙基)苯胺、4-氨基N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-乙酰胺基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-甲磺酰胺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-甲磺酰胺基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-磺乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-磺乙基)苯胺、N-〔(4′-氨基)苯基〕吗啉、N-〔(4′-氨基)苯基)哌啶。这些对位或邻位型氧化染料母体可以游离碱的形式、或盐的形式，如以氢氯化物、氢溴化物或硫酸盐的形式加到染色的组合物中。
在对氨基苯酚类中，可以列举对-氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2、6-二甲基-4-氨基苯酚、3.5-二甲基-4-氨基苯酚、2.3-二甲基-4-氨基苯酚、2.5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羟甲基-4-氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-4-氨基苯酚、2-甲氧基-4-氨基苯酚、3-甲氧基-4-氨基苯酚。
在邻氨基苯酚类中，可以列举1-氨基-2-羟基苯、6-甲基-1-羟基-2-氨基苯、4-甲基-1-氨基-2-羟基苯。
在化学式(Ⅱbis)化合物中，可以列举N、N′双-(β-羟乙基)N、N′-双(4′-氨基苯基)1.3-二氨基-2-丙醇、N、N′双-(β-羟乙基)N、N′-双(4′-氨基苯基)乙二胺、N、N′双-(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N、N′双-(β-羟乙基)N、N′双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N、N′双-(4-甲氨基苯基)四亚甲基二胺、N、N′双(乙基)N、N′-双(4′-氨基-3′-甲基-苯基)乙二胺。
染色组合物同样还可以含有除符合上面化学式(Ⅰ)的杂环发色剂外本身已知的其它发色剂如间二苯酚类、间氨基苯酚类、间苯二胺类、间酰氨基苯酚类、间脲基苯酚类、间烷酯基氨基苯酚类、α-萘酚，具有活性亚甲基的发色剂如β-酮化合物和吡唑啉酮类。
作为实例尤其可以列举2.4-羟基苯氧基乙醇、2.4-二羟基茴香醚、间氨基苯酚、间苯二酚一甲醚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲基-5-N-(β-甲磺酰氨基乙基)氨基苯酚、2.6-二甲基-3-氨基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2.4-二氨基茴香醚、2.4-二氨基苯氧基乙醇、6-氨基苯并吗啉、2-〔N-(β-羟乙基)氨基-4-氨基〕苯氧基乙醇、2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基茴香醚、(2.4-二氨基)苯基-β、γ-二羟基丙醚、2.4-二氨基苯氧基乙基胺，以及它们的盐。
作为本技术状况中所熟知的直接染料，如偶氮染料、蒽醌染料或苯系硝基衍生物都可再添加到这些组合物中。
本发明的对位或邻位型氧化染料母体及染色组合物中使用的发色剂的组合，以其组合物的总重量计最好是0.3-7%(重量)。化合物(Ⅰ)的浓度，以该组合物的总重量计可以是0.05-3.5%(重量)。
染色的适宜介质一般是水溶液，其PH可以是8-11，而9-11更好。
可借助技术状态熟知的碱化剂，如氨水、碱金属碳酸盐，如一-、二-或三-乙醇胺的脂族醇胺，将其PH调整到所需要的值。
本发明的染色组合物，在它们较好的实施方式中，同样含有阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的表面活性剂，或者它们的混合物。在这些表面活性剂中，可以列举烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、硫酸盐、硫酸乙酯(ethersulfates)以及脂族醇磺酸酯、季胺盐，如三甲基十六烷基胺溴化物、十六烷基吡啶鎓溴化物、脂族酸乙醇酰胺，可能为氧乙烯脂族酸乙醇酰胺、酸类、醇类或聚氧乙烯胺类、聚甘油醇、聚氧乙烯或聚甘油醇烷基苯酚类，以及聚氧乙烯烷基硫酸脂。
本发明组合物中的这些表面活性剂的比例，以该组合物总重量计为0.5-55%(重量)，最好是2-50%(重量)。
这些组合物同样可以含有有机溶剂，以溶解在水中不能充分溶解的那些化合物。在这些溶剂中，可以作为实例列举出C1-C4低级脂族醇类、如乙醇与异丙醇;甘油;乙二醇类或乙二醇醚类，如2-丁氧基乙醇、乙二醇、丙二醇、单乙醚、二乙二醇单甲醚，以及芳族醇，如苯醇或苯氧基乙醇、类似的产品或它们的混合物。
这些溶剂的比例，以该组合物的总重量计最好是1-40%(重量)，尤其是5-30%(重量)。
可加入本发明组合物中的增稠剂选自于下述物质褐藻酸钠、阿拉伯胶或guar胶、纤维素衍生物，如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素、异生物多糖，如呫吨胶、丙烯酸衍生聚合物。同样可以使用无机增稠剂，如膨润土。这些强稠剂的比例，以该组合物的总重量计最好是0.1-5%(重量)，尤其是0.2-3%(重量)。
这些组合物中可以有的抗氧化剂尤其选自于亚硫酸钠、巯基乙酸、亚硫酸氢钠、抗坏血酸、氢醌和尿黑酸。该组合物中的这些抗氧化剂的比例，以该组合物的总重量计是0.05-1.5%。
这些组合物还可以含有其他的可化妆的辅助剂，如渗透剂、多价螯合剂、缓冲剂、香料等。
本发明的组合物可有各种形式，如液体、软膏、凝胶状，或实施角质纤维染色，尤其是人发染色的所有其他形式。在气溶胶瓶中在促进剂存在下可调节这些组合物并可生成泡沫。
根据氧化剂显色的方法，使用本发明的染色组合物，这些组合物含有对位和/或邻位型氧化染料母体与化学式(Ⅰ)的发色剂。
根据这个方法，在使用时将上面叙述的染色组合物与氧化溶液混合，氧化溶液的量要足以能够显色，然后将所得到的混合物涂到角质纤维、尤其是人发上。
其氧化溶液含氧化剂，如过氧化氢、过氧化脲或过酸盐，如过硫酸铵。人们最好按20体积比使用过氧化氢水溶液。
将其制备的混合物涂到头发上，并停留10-40分钟，最好15-30分钟，此后冲洗头发，用洗发液洗发再重新冲洗、并干燥。
上面定义的化学式(Ⅰ)杂环发色剂还可以在多步骤方法中使用，该方法是在其中一步涂对位和/或邻位氧化染料母体，另一步涂化学式(Ⅰ)发色剂。
在要使用之前，在第二段时间里所用的组合物中可以加氧化剂，或者在第三段时间里直接补加到角质纤维体上，停留、干燥或洗涤的条件都是一样的。
下面的实施例用于说明本发明，因此没有限制性质。
制备实施例1制备6-N-β羟乙基氨基吲哚第1步制备6-N-(β-氯乙氧基羰基)氨基吲哚在30毫升二噁烷中，0.05摩尔(6.6克)6-氨基吲哚、5.5克碳酸钙加热回流。一点一点地加0.055摩尔(7.9克)氯甲酸β-氯乙酯。用冰将反应混合物稀释。所期待的产品沉淀。它于134℃熔融。
由乙醇再结晶的产品的分析结果如下对C11H11N2O2Cl分析C H Cl O N计算值 55.36 4.65 14.85 13.41 11.74测定值 55.40 4.68 14.72 13.27 11.67第2步制备6-N-β羟乙基氨基吲哚在200毫升4N碳酸钠与66.5毫升乙醇中，加入0.28摩尔(66.5)克6-N-(β-氯乙氧基羰基)氨基吲哚。其反应混合物加热回流1小时。加冰让其所要产物沉淀。它于99℃熔融。
所制得产品的元素分析结果如下对C10H12N2O的分析C H N O计算值 68.16 6.86 15.90 9.08测定值 67.88 6.91 15.91 9.15
制备实施例2制备6-N(β-羟乙基)氨基-1-甲基吲哚盐酸盐第1步制备N-(6-吲哚基)噁唑烷-1.3-酮-2在120毫升30%甲酸钠甲醇溶液中，加入60毫升甲醇，然后在搅拌下加入0.25摩尔(60克)6-(β-氯乙氧基羰基)氨基吲哚(根据实施例1第1步制备)。其温度达到50℃，在加完料后继续搅拌15分钟。生成的沉淀经脱水、用醇洗涤，再干燥。它于199℃熔融。
由醋酸再结晶的产品分析结果如下对于C11H10N2O2分析C H N O计算值 65.34 4.98 13.85 15.82测定值 65.42 5.02 13.75 15.86第2步制备N-〔-6(1-甲基)吲哚基〕噁唑烷-1.3-酮-2在300毫升0.15摩尔(30.5克)N-(6-吲哚基)噁唑烷-1.3-酮-2的二甲基甲酰胺溶液中，加入100毫升30%甲酸钠的甲醇溶液。其反应混合物加热到40℃。再一滴一滴地加28毫升甲基碘。加完后继续加热1小时。用冰冻水稀释反应介质后，所要产品沉淀。脱水后，用水然后用乙醇洗涤。它于160℃熔融。
由醋酸再结晶的产品分析结果如下
对C12H12N2O2分析C H N O计算值 66.65 5.59 12.95 14.80测定值 66.55 5.62 12.76 15.08第3步制备6-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吲哚盐酸盐在17毫升4N碳酸钠溶液中，补加2毫升乙醇，其溶液中加有0.02摩尔(4.32克)N-〔6-(1-甲基)吲哚基〕噁唑烷-1.3-酮-2加热回流1小时。其反应介质用冰冻水稀释，然后制得的产品用醋酸乙酯提取。
蒸发醋酸乙酯后得到的油加到7毫升7M盐酸乙醇溶液中。让所期待的产品沉淀。
经洗涤与干燥后所得到的产品分析结果如下对于C11H15ClN2O分析C H Cl N O计算值 58.28 6.67 15.64 12.36 7.06测定值 58.16 6.70 15.52 12.45 7.13准备下述组合物·染料 X克·由HENKEI公司以商品名EUTANOL G销售的辛十二烷醇 8.0克·油酸 20.0克·由HENKEL公司以商品名SIPON LM 35销售的月桂醚硫酸单乙醇胺酯 3.5克
·乙醇 10.0克·苯甲醇 10.0克·由SEPPIC公司以商品名SIMULSOL GS销售的十六烷硬脂酰醇 2.4克·乙二胺四乙酸 0.2克·由下述循环部分组成的阳离子聚合物 2.2克MA
·单乙醇胺 7.5克·由HENKEL公司以商品名COMPERLAN F销售的亚油酸二乙醇酰胺 8.0克·20%NH3的氨水 10.2克·35%偏亚硫酸钠水溶液 1.3克·氢醌 0.15克·1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮 0.20克·脱盐水 适量至 100 克在所有下述的实施例中，将其组合物与一种含20个体积比过氧化氢的氧化剂，PH为3，混合。
这样得到的混合物涂到有90%白发的灰色头发上30分钟，然后冲洗与洗涤，之后使头发干燥。
染料的性质、它们的数量及所得到的颜色都于下表中示出。
权利要求
1.用于角质纤维、特别是人体角质纤维、尤其人发染色的氧化染色组合物，其特征在于在这些纤维染色的适宜溶剂介质中，它含有至少一种对位氧化染料母体或至少一种邻位氧化染料母体以及至少一种符合下述化学式(Ⅰ)的杂环发色剂
式中R1和R3是相同的或不相同的，指定为一个氢原子、一个C1-C4烷基；R2指定为一个氢原子、C1-C4烷基、羧基、或烷氧基羰基，R2或R3中至少一个指定为氢；R4指定为一个氢原子或一个C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或C2-C4多羟基烷基；占据苯环4、6或7位的NHR4基，以及它们的盐。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于对位氧化染料母体选自于对苯二胺类、对氨基苯酚类、吡啶或嘧啶衍生物的对杂环母体，双碱。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于邻位氧化染料母体选自于邻氨基苯酚类。
4.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于对苯二胺类选自于符合下述化学式(Ⅱ)的化合物
式中R5、R6和R7是相同的或不相同的，代表一个氢原子或卤素原子、一个烷基、烷氧基;R8和R9是相同的或不相同的，它们代表一个氢原子、烷基、羟烷基、烷氧基烷基、氨基甲酰基烷基、甲磺酰基氨基烷基、乙酰基氨基烷基、脲基烷基、烷酯基氨基烷基、哌啶基烷基、吗啉代烷基;或者R8与R9与它们所连接的氮原子共同生成哌啶基或吗啉代杂环，条件是当R8或R9不代表氢原子时，R5或R7代表一个氢原子;以及这些化合物的盐。
5.根据权利要求1至4中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅰ)杂环发色剂选自于6-氨基吲哚、7-氨基吲哚、6-N-β-羟乙基氨基吲哚、6-N-β-羟乙基氨基-1-甲基吲哚、6-甲基氨基吲哚、6-氨基-N-甲基吲哚、6-氨基-2-羧基吲哚、4-氨基-2.3-二甲基吲哚、6-氨基-2.3-二甲基吲哚、7-氨基-2.3-二甲基吲哚、6-氨基-3-乙基-2-甲基吲哚、7-氨基-3-乙基-2-甲基吲哚、6-氨基-3-甲基吲哚、6-氨基-2-甲基吲哚和6-氨基-2-乙氧基羰基吲哚。
6.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于对苯二胺类选自于对-苯二胺、对-甲代亚苯基二胺、甲氧基对苯二胺、2.6-二甲基-对-苯二胺、2.5-二甲基-对-苯二胺、2-甲基-5-甲氧基对苯二胺、2.6-二甲基-5-甲氧基-对苯二胺、N、N-二甲基对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N、N-二乙基苯胺、N、N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、3-甲基-4-氨基-N、N-二-(β-羟乙基)苯胺、3-氯-4-氨基N、N-二-(β-羟乙基)苯胺、4-氨基N、N-(乙基、氨基甲酰基甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，氨基甲酰基甲基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基，β-哌啶基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基N、N(乙基、β-哌啶基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-吗啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，β-吗啉代乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-乙酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-乙酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，-β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，β-磺基乙基)苯胺、N-〔(4′-氨基)苯基〕吗啉、N-〔(4′-氨基)苯基〕吡啶以及它们的盐。
7.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，对氨基苯酚类选自于对-氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2.6-二甲基-4-氨基苯酚、3.5-二甲基-4-氨基苯酚、2.3-二甲基-4-氨基苯酚、2.5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羟甲基-4-氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-4-氨基苯酚、2-甲氧基-4-氨基苯酚、3-甲氧基-4-氨基苯酚。
8.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于邻氨基苯酚类选自于1-氨基-2-羟基苯、6-甲基-1-羟基-2-氨基苯和4-甲基-1-氨基-2-羟基苯。
9.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于双碱类选自于N、N′双-(β-羟乙基)N、N′-双(4′-氨基苯基)1.3-二氨基-2-丙醇、N、N′-双-(β-羟乙基)N、N′-双(4′-氨基苯基)乙二胺、N、N′双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N、N′双-(β-羟乙基)N、N′双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N、N′双-(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N、N′双(乙基)N、N′-双(4′-氨基-3′-甲苯基)乙二胺。
10.根据权利要求1至9中任何一个权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物除含有符合化学式(Ⅰ)的杂环发色剂外还有其他本身已知的发色剂，它们选自于间联苯酚类、间氨基苯酚类、间苯二胺、间酰氨苯酚类、间脲基苯酚类、间烷酯基氨基苯酚类、α-萘酚，具有活性亚甲基的发色剂选自于β-酮化合物和吡唑啉酮类。
11.根据权利要求10所述的组合物，其特征在于补充的发色剂选自于2.4-二羟基苯氧基乙醇、2.4-二羟基茴香醚、间氨基苯酚、间苯二酚-甲基醚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-N-(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲基-5-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)氨基苯酚、2.6-二甲基-3-氨基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2.4-二氨基茴香醚、2.4-二氨基苯氧基乙醇、6-氨基苯并吗啉、2-〔(N-(β-羟乙基)氨基-4-氨基〕苯氧基乙醇、2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基茴香醚、(2.4-二氨基)苯基-β、γ-二羟基丙醚、2.4-二氨基苯氧基乙基胺、以及它们的盐类。
12.根据权利要求1至11中任何一个权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有直接染料，它们选自于偶氮染料、蒽醌染料或苯系硝基衍生物。
13.根据权利要求1至12中任何一个权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物中对位和/或邻位型氧化染料母体以及发色剂的组合的比例，以其组合物的总重量计是0.3-7%。
14.根据权利要求1至13中任何一个权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物含化学式(Ⅰ)发色剂的比例，按该组合物总重量计为0.05-3.5%。
15.根据权利要求1至14中任何一个权利要求所述的组合物，其特征在于染色的适宜溶剂介质是水溶液，并且它的pH是8-11。
16.根据权利要求1至15中任何一个权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的表面活性剂，或者它们的混合物，其比例以该组合物的总重量计为0.5-55%(重量)，最好是2-50%。
17.根据权利要求1至16中任何一个权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物含有有机溶剂，这些有机溶剂选自于C1-C4低级脂族醇类、甘油、乙二醇类或乙二醇醚以及芳族醇类，其比例是1-40%(重量)。
18.根据权利要求1至17中任何一个权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有增稠剂，其比例以该组合物的总重量计为0.1-5%。
19.根据权利要求1至18中任何一个权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有抗氧化剂，其比例以该组合物的总重量计为0.05-1.5%。
20.角质纤维染色的方法，其特征在于在角质纤维上、特别是人体角质纤维、尤其人发上涂一种对位和/或邻位氧化染料母体和至少一种符合下述化学式(Ⅰ)的发色剂
式中R1与R3是相同的或不相同的，它们表示一个氢原子、一个C1-C4烷基;R2代表一个氢原子、一个C1-C4烷基、一个羧基或一个烷氧基羰基;R4代表一个氢原子或一个C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基或C2-C4多羟基烷基;NHR4基占据苯环的4、6或7位，以及它们的盐，在染色的适宜溶剂介质中，使用时与氧化剂混合，其量足以能显色。
21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于其混合物与纤维接触达10-40分钟，最好是15-30分钟，此后冲洗其纤维，洗涤、重新冲洗并干燥。
22.角质纤维染色的方法，其特征在于，在第一步涂对位或邻位氧化染料母体达10-40分钟，然后在第二步涂权利要求1所限定的化学式(Ⅰ)的发色剂达10-40分钟，在第二步涂的或者在第三步过程中涂在纤维体上的组合物中有氧化剂。
23.一种化合物，其特征在于它符合下述化学式
式中R1与R3相互无关，代表一个氢原子或C1-C4烷基;R2指定为氢或C1-C4烷基、羧基或烷氧基羰基;R4代表C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或C2-C4多羟基烷基、NHR4占据4、6或7位，并且当NHR4处在4位时，R4不能指定为C2-C4烷基。
24.符合下述化学式化合物的应用
式中R1与R3是相同的或不相同的，代表一个氢原子、一个C1-C4烷基;R2指定为一个氢原子、C1-C4烷基、一个羧基或烷氧基羰基;R2或R3其中至少一个基指定为氢;R4指定为一个氢原子或一个C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或C2-C4多羟基烷基;NHR4基占据苯环的4、6、或7位，以及它们的盐，在角质纤维氧化染色中，作为使用对位或邻位型氧化染料母体的发色剂。
全文摘要
用于角质纤维，特别是人体角质纤维、尤其头发的氧化染色组合物，其特征在于在这些纤维染色的适宜溶剂介质中，该组合物含有至少一种对位氧化染料母体或至少一种邻位氧化染料母体和至少一种符合下述化学式(I)的杂环发色剂
文档编号A61K8/00GK1051670SQ90109509
公开日1991年5月29日 申请日期1990年10月20日 优先权日1989年10月20日
发明者格拉德·朗, 艾览克·斯·朱尼瑙, 简·科特里特, 简-杰克·凡单布什 申请人:奥里尔股份有限公司