专利名称：乳状清洁组合物的制作方法
技术领域：
本发明的组合物涉及提供优异清洁性、温和度和光滑皮肤感觉的乳状清洁组合物。
背景技术：
理想情况下，皮肤清洁剂应对皮肤非常温和，并能出色地移除不想要的物质。然而，通常而言，与可能对皮肤更刺激的组合物相比，温和的清洁剂配方在除去污物方面不太有效。在清洁剂中，使用表面活性剂来帮助从皮肤上移除不想要的物质，例如污物、油、细菌等等。表面活性剂的作用机理是与不想要的物质形成胶束结构，从而将不想要的物质带入将被洗掉的水相。通常，良好的清洁效果需要在一定程度上足够高含量的表面活性剂。而高含量的、表面活性剂会导致刺激性和皮肤屏障损坏。随着清洁剂中表面活性剂含量的增大，起泡和清洁能力升高，而清洁剂的温和度相应降低。本领域长期以来都需要一种高清洁能力并且温和的配方。然而，含有高含量表面活性剂的清洁体系通常对皮肤具有刺激性或侵蚀性。此类清洁体系通常具有优异的清洁性，而对皮肤温和的侵蚀性较低的清洁体系则只能提供有限的或较低的清洁性。乳状清洁组合物可商购获得。这些组合物通常是不透明的，并包含油相和帮助溶解污物的表面活性剂以及将沉积在皮肤上并提供光滑皮肤感觉的润肤剂。这些组合物通常存在不足，原因在于它们不是有效的清洁剂、不温和或者不能提供极佳的光滑皮肤感觉。存在一些乳状清洁剂，它们含有很少的表面活性剂、对皮肤温和，但是一般而言，这些组合物无法提供足够的清洁性。还有一些乳状清洁剂，它们具有较高的表面活性剂含量、可提供足够的清洁和起泡能力，但通常而言，对皮肤又不温和。因此，需要一种可提供优异清洁性、温和度和光滑皮肤感觉的乳状清洁组合物。

发明内容
本发明的组合物涉及包含以下成分、基本上由以下成分组成和由以下成分组成的乳状清洁组合物约0. 5%至约I. 2%的聚合物乳化剂、约0. 5%至约4%的水不溶性油、约1%至约4%的脂肪醇和大于92%的水。
具体实施例方式根据本发明的组合物优选地包含聚合物乳化剂。如在此所用，术语“聚合物乳化齐U”是指同时具有能够有助于在油相与水相之间形成稳定乳液的亲水和疏水部分的聚合物。许多合适的聚合物乳化剂中的任何一种都可用于本发明的组合物。聚合物乳化剂可用于为其加入到的组合物提供架藏稳定性。此外，聚合物乳化剂可用于帮助疏水剂沉积到基底上。它们还可起到为组合物的起泡能力提供支持的作用，例如当将本发明的组合物用于清洁皮肤时。此外，更优选地，从水溶性的并能够形成相稳定乳液的那些化合物中选择聚合物乳化剂。优选地，当在水中含有疏水剂时，此类乳液保持稳定至少约I周更优选地保持稳定至少约I个月。如在此所用，如果将某种材料仅以0. 5重量％的量添加到去离子水中，其能形成在室温下稳定48小时的透明溶液(不发生沉降或不存在相不稳定性)，则将这种材料定义为“水溶性的”。可用于本发明组合物中的聚合物乳化剂优选地为盐敏感性的，也就是说，在存在电解质的情况下，它们的水溶性降低，通常急剧降低。电解质可作为杂质存在于表面活性剂体系中和皮肤表面上。如果将氯化钠加到溶液中时聚合物乳化剂丧失其保持水溶液相稳定的能力，则将这种聚合物乳化剂定义为“盐敏感性的”。更具体地讲，当将3%的氯化钠加到1% (活性)聚合物乳化剂的去离子水均匀溶液中时，“盐敏感性的”聚合物乳化剂将表现出相分离和/或30%或更高的粘度变化(使用具有LVT2转子的Brookfield粘度计以12RPM的转速测量)。 可用于本发明组合物的聚合物乳化剂可以具有任何合适的分子量。适用于本发明组合物的聚合物乳化剂可以为缔合聚合物，即，由使得各个重复单元为亲水性的单体形成的聚合物，例如可由诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等酸的加成聚合形成，或通过组合以形成它们的共聚物。其他合适的聚合物乳化剂包括天然衍生的聚合物，例如可通过疏水部分衍生化的多糖。合适的亲水基团包括羟基、羧基、硫酸根、磺酸根、牛磺酸根、磷酸根、膦酸根、酰胺、胺等。为了提供疏水特性，此类聚合物还可以至少部分地疏水改性，例如通过使聚合物与具有至少约3个碳原子碳链长度的烃共聚。值得注意的市售聚合物乳化剂包括但不限于Noveon，Inc.以商品名Pemulen TR-I和TR-2销售的疏水改性的聚丙烯酸；Clariant Corporation以商品名Aristoflex AVC销售的基于丙烯酰胺基烷基磺酸和环状N-乙烯基羧酰胺的水溶性或水溶胀性共聚物；Clariant Corporation以商品名Aristoflex HMB销售的基于丙烯酰胺基烧基磺酸和疏水改性甲基丙烯酸的水溶性或水溶胀性共聚物；以及Grant Industries, Inc.以商品名Granthix APP销售的丙烯酰胺基烧基磺酸的均聚物。另一类值得注意的聚合物乳化剂包括疏水改性的交联阴离子丙烯酸共聚物，包括无规聚合物，但也可以存在其他形式，例如嵌段、星形、接枝聚合物等。在一个实施例中，疏水改性的交联阴离子丙烯酸共聚物可由至少一种酸性单体和至少一种疏水烯键式不饱和单体合成。合适的酸性单体的例子包括那些可由碱中和的烯键式不饱和酸单体。合适的疏水烯键式不饱和单体的例子包括那些含有碳链长度为至少约3个碳原子的疏水链的单体。其他合适的聚合物乳化剂包括改性的纤维素聚合物，例如那些可得自HerculesCorporation (Wilmington, DE)的由商品名KLUCEL描述的改性纤维素聚合物。例如,轻烧基纤维素材料可用于本发明的组合物。更优选地，它们可为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、其组合等。用于本发明组合物的聚合物乳化剂的量优选地占组合物的约0. 5重量％至约I. 2重量％。更优选地，它们占约0.7-0. 9%，最优选地占约0.75%。低于约0.5重量％的量是不可取的，因为乳化剂以如此低的量存在时将不能有效地乳化组合物。而高于约I. 2重量％的量会导致组合物形成凝胶，这是清洁组合物不可接受的形式。本发明的组合物还优选地包含水不溶性油。如在此所用，术语“水不溶性油”是指水中溶解度低于1%的油。合适的水不溶性油包括但不限于矿物油、凡士林、植物油、坚果油、果油、种子油、脂肪酸甘油酯、三甘油酯、蜡和本领域技术人员已知的其他酯类(例如异硬脂酸异硬脂醇酯等)混合物、聚乙烯和非烃类油例如二甲基硅油、硅油、硅胶等。在某些实施例中，优选的水不溶性油包括矿物油、凡士林和它们的组合。存在于本发明组合物中的水不溶性油的量优选地在约0. 5%至约4%、更优选约3%至约3. 5%的范围内，最优选约3. 25%。如果组合物中存在的油的量要低于约0. 5重量％，则组合物将不能够用作清洁剂。如果油的量高于约4重量％，则组合物将过稠，在用到皮肤上时会具有不可接受的“用后感”。本发明的组合物优选地还包含一种或多种脂肪醇。如在此所用，术语“脂肪醇”是指具有14至22个碳原子的直链或支链醇。优选的脂肪醇包括但不限于鲸蜡醇、十六/十八醇、十四醇、十五醇、硬脂醇、油醇和它们的混合物。脂肪醇的量优选地在组合物的约1%至约4%的范围内，更优选地，在约2. 5%至约3. 5%的范围内，最优选地为3%。如果脂肪醇的含量小于约I重量％，则组合物将不能良好地用作清洁剂。如果含量高于约4重量％，则 组合物将类似于洗液，这在美学上将不被使用者接受。优选地，存在于本发明组合物中的脂肪醇的重量百分比与不溶性油的重量百分比之间的比率应为约2 I。清洁组合物应赋予使用者干净、清新的体验。为了实现这一效果，清洁组合物的水含量应较高。类似地，不期望个人护理清洁剂具有厚重或油腻的感觉。为了避免厚重或油腻的感觉，同样重要的是要保持高水含量。尽管本发明的组合物具有“乳状质感”，但它们也应具有这种干净、清新的感觉。本发明的组合物优选地包含高于约92%、更优选高于约93%且低于约98%并最优选为约93. 75%的水。优选地，本发明的组合物还可以包含可用作起泡剂的成分。例如，此类成分可选自以下材料作为聚合物乳化剂的疏水改性的聚丙烯酸、丙烯酰胺基烷基磺酸、环状N-乙烯基羧酰胺、丙烯酰胺基烷基磺酸、疏水改性的甲基丙烯酸、丙烯酰胺基烷基磺酸的均聚物或它们的组合；以及作为起泡剂的单体阴离子表面活性剂、单体两性离子表面活性剂或它们的组合。包含以下成分作为聚合物乳化剂的组合物可以包含作为起泡表面活性剂的甜菜碱疏水改性的聚丙烯酸，基于丙烯酰胺基烷基磺酸、环状N-乙烯基羧酰胺的水溶性或水溶胀性共聚物，基于丙烯酰胺基烷基磺酸、疏水改性的甲基丙烯酸的水溶性或水溶胀性共聚物，丙烯酰胺基烷基磺酸的均聚物，或它们的组合。如在此及整个申请中所用，除非另外指明，否则所有百分比均表示基于组合物总重量的活性成分(即，例如水的载体和杂质不包括在这些百分比内)的重量百分比。另外，当说到具体类别的成分(例如聚合物乳化剂)以某一范围的重量百分比存在时，是表示归类为聚合物乳化剂的所有成分的总浓度处于该范围内。鉴于聚合物乳化剂组分的存在，本发明的组合物还可以包含螯合剂以便维持组合物的稠度，因为此聚合物乳化剂组分往往在其所处的环境中对盐敏感。合适的螯合剂的例子包括能够保护和保存本发明组合物的那些。这些螯合剂优选为乙二胺四乙酸(“EDTA”)，并且更优选为乙二胺四乙酸四钠，可以商品名“Versene 100XL”从Dow ChemicalCompany (Midland,Michigan)商购获得,并且按照组合物的总重量计按大约0%至约0. 5%或约0.05%至约0.25%的量存在。其他合适的防腐剂包括可按“Dowicil 200”从DowChemical Corporraion(Midland, Michigan)商购获得的季铵盐-15,并以约 0 至约 0. 2%或约0. 05%至约0. 10%的量存在于组合物中(按组合物的总重量计)。本文中以示例性方式公开的本发明的方法和组合物适宜地可在缺少任何本文未具体公开的组分、成分或步骤的情况下实施。下面示出了几个实例，以进一步说明本发明的实质和实施本发明的方式。然而，本发明不应被认为限定于其细节。测暈屏障功能经皮水分散失(“TEWL”)和皮肤水合构成确定皮肤功能的两个测量方面。然而，由这些测试方法产生的绝对测量结果可能需要额外的手段，以通过这些额外的手段来理解屏障损伤的特性和程度。例如，可使两个不同的人暴露于环境，但取决于他们自身的特定皮肤特性的性质，他们的暴露皮肤的经皮水分散失或皮肤水合测量结果可表现出十分不同。同样，不同环境可在大不相同的人群中产生类似的经皮水分散失或皮肤水合测量结果。因此，当确定施用本发明的组合物至皮肤的效果时，最好是检查在暴露于清洁组合物时经皮水分散失或皮肤水合水平会如何变化，并测量暴露后经皮水分散失或皮肤水合的变化。角质层的水合水平影响其机械和电学性质，从而可将测量皮肤高频电导的Ski-Con-200EX(I.B. S Co. ,LTD. ,Japan)用于测量表层角质细胞(第一层)的相对保水能力。可通过将探针置于皮肤表面持续一段时间来进行测量。探针被连接至计算机或其他数据记录装置。将通过电导率测得的皮肤水合用微西门子“ U S”表示。皮肤屏障温和度测试在此测试中，将诊断患有特应性皮炎的成年受试者(年龄在18-65岁之间)(n =25名受试者/组)通过封闭型贴片在前臂掌侧上暴露于表I中所述的各清洁溶液(如下所定义进行稀释)24小时。24小时后，移除贴片和清洁溶液，重新敷贴具有相同处理物的贴片，并且重复该步骤总共四天。在处理前和随后的4天贴片后，根据TEWL的测量测得皮肤屏障功能。所报告的TEWL是TEWL在第4天时相对于基线(即，在清洁组合物贴片之前)的变化。在此测试中，在置于皮肤上以测量TEWL前将组合物稀释50%。下表2中所述的数据示出了，在第4天评估时与暴露于清洁组合物在蒸馏水中的50%稀释液之前的第I天相比的TEWL变化(ATEWL)。皮肤刺激件测试体外皮肤等同物已得到验证可作为人体皮肤模型，并已有效证实了表面活性剂对皮肤以及其他消费品的体外和体内效果之间的相关性。本研究使用了 MatTek Corporation提供的EpiDerm 皮肤模型。靶细胞是源自人体皮肤的上皮细胞。将测试材料在空气界面处直接施加至培养物表面，使得可直接测试未稀释的和/或最终用途的稀释液。用于本研究的实验设计包括确定性检测分析，以测定与阴性对照组织相比时组织活力的降低不超过50%时(通过MTT还原法测量)一种细胞因子的释放，然后通过细胞因子IL-I a的合成/释放测量炎症潜势。在处理阶段，将6个皮肤等同物(下文称为“组织”)用于每种稀释的供试品，将各个结果取平均值，以得到总体响应。将IOOiU稀释的产品(10%稀释度)施用于每个等同物暴露I小时，接着用无Ca、Mg的PBS溶液漂洗5次。对于每次漂洗，将每个组织置于含测定培养基的6孔板中，并返回孵育24小时。孵育后，评估组织的IL-I a细胞因子响应。乳液粒度测试、
使用Olympus BX51光学显微镜测量乳液粒度。将本发明组合物的样品的液滴置于载玻片上，然后用盖玻片覆盖。轻叩载玻片以使样品散开。所有显微镜测量均在室温下以透射模式进行。通过显微镜获得图像，之后测量至少20个小滴的粒度并求平均值。将平均油相小滴尺寸记录在表7中。清洁能力测试I (睫毛膏)将体外皮肤(IVS，MA)用作测试基底。在体外皮肤基底上标记2. 5cm2大小的测试区域。将睫毛膏(Maybelline Great Lash (美宝莲俏密防水睫毛膏)，浓黑)施加到体外皮肤基底上，用作测试材料以确定使用本发明的组合物能否将其从体外皮肤基底上除去。将50UL睫毛膏以圆点图案均匀地施加在体外皮肤基底上。使用棉签将睫毛膏分散在测试区域上，让样品干燥30分钟。然后润湿测试部位，用数码相机进行基线测量。该步骤后，将0. ImL测试清洁剂或对照组合物施加到该部位上，连续摩擦30秒。然后用水将各测试部位轻轻冲洗20秒，以避免因水流产生的明显的机械移除。在第一轮清洗循环后，采集测试部位的图像，然后再重复清洗和冲洗3次。在第4次清洗后，再次采集测试部位的图像。、用于表征颜色的常用方法是Lab颜色空间，如以下文献中所提出Hunter，Richard Sewall(July 1948). “Photoelectric Color-Difference Meter” .JOSA 38(7)661. (Proceedings of the Winter Meeting of the Optical Society of America)(Hunter, Richard Sewal1,1948年7月，光电色差计,《美国光学学会会报》,第38卷第7期，第661页，美国光学学会冬季会议论文集)，其以引用方式并入本文。此方法设计为拟似人类视觉，并在本文中用于测量本发明的组合物的清洁作用效果，方法是将处理后的样品的亮度与所述样品暴露于清洁组合物前的图像进行比较。“L”是亮度的度量，“a”和“b”是图像的颜色分量。高L值表明图像较亮，而低L值则表明图像较暗。在此测试中，无睫毛膏的体外皮肤基底最初基本上无色，并具有高L值。添加睫毛膏后使表面变暗，从而导致较低的L值。如下所示计算清洁得分ALl := L(1次清洗后-L(清洗前)AL4 := L(4次清洗后)-L(清洗前)A Llw := L (I次清洗后)-L (用水I次清洗后)A L4w = L (4次清洗后)-L (用水4次清洗后)清洁能力测试2 (尿布疹霜膏)将体外皮肤(IVS，MA)用作测试基底。在体外皮肤基底上标记2. 5cm2大小的测试区域。将白色尿布疹霜膏用作待施加到体外皮肤基底上的测试材料。将50yL尿布疹霜膏(Desitin Original Zinc Oxide Diaper Rash Ointment (Desitin 婴儿氧化锋尿布疫软膏))以圆点图案均匀施加在体外皮肤基底上。使用棉签将尿布疹霜膏分散在测试区域上，让处理的材料干燥30分钟。然后润湿测试部位，用数码相机进行基线测量。将0. ImL的测试清洁剂施加在该部位上，连续摩擦30秒。然后用水将各测试部位轻轻冲洗20秒，以避免因水流产生的明显的机械移除。在第一轮清洗循环后，采集测试部位的图像，然后再重复清洗和冲洗循环3次。第4次清洗后，采集测试部位的图像。然后就除去的材料的程度或清洁的程度人为对图像评分。清洁能力量表如下1 =未除去尿布疹霜膏，体外皮肤的外观与清洁前相同；5 =完全除去尿布疫霜膏,体外皮肤完全清洁干净,与施加尿布疫霜膏前相同。实例I
根据下述程序由表I中所述的成分制备实例El、E2和C3-C6的清洁组合物。表 I*
权利要求
1.一种乳状清洁组合物，包含 (a)约0.5%至约I. 2%的聚合物乳化剂； (b)约0.5%至约4%的水不溶性油； (c)约I%至约4%的脂肪醇；以及 大于约92%的水。
2.根据权利要求I所述的乳状清洁组合物，其中所述聚合物乳化剂为盐敏感性的。
3.根据权利要求2所述的乳状清洁组合物，其中所述聚合物乳化剂包含具有亲水重复单元的单体。
4.根据权利要求3所述的乳状清洁组合物，其中所述单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸和它们的组合。
5.根据权利要求2所述的乳状清洁组合物，其中所述聚合物乳化剂包括多糖。
6.根据权利要求2所述的乳状清洁组合物，其中所述聚合物乳化剂包含亲水性基团，所述亲水性基团选自以下部分羟基、羧基、硫酸根、磺酸根、牛磺酸根、磷酸根、膦酸根、酰胺、胺和它们的组合。
7.根据权利要求I所述的乳状清洁组合物，其中所述聚合物乳化剂为至少部分疏水改性的。
8.根据权利要求7所述的乳状清洁组合物，其中所述聚合物乳化剂用具有至少约3个碳原子的碳链长度的一种或多种烃进行疏水改性。
9.根据权利要求8所述的乳状清洁组合物，其中所述聚合物乳化剂选自疏水改性的聚丙烯酸、基于丙烯酰胺基烷基磺酸和环状N-乙烯基羧酰胺的水溶性共聚物、基于丙烯酰胺基烷基磺酸和环状N-乙烯基羧酰胺的水溶胀性共聚物、基于丙烯酰胺基烷基磺酸和疏水改性的甲基丙烯酸的水溶性共聚物、基于丙烯酰胺基烷基磺酸和疏水改性的甲基丙烯酸的水溶胀性共聚物、丙烯酰胺基烷基磺酸的均聚物以及它们的混合物。
10.根据权利要求I所述的乳状清洁组合物，其中存在于所述组合物中的脂肪醇与水不溶性油的比率为约2 I。
11.根据权利要求I所述的乳状清洁组合物，其中所述水不溶性油选自矿物油、凡士林、植物油、果油、坚果油、种子油、脂肪酸甘油酯、三甘油酯、蜡、聚乙烯、硅油、硅胶以及它们的混合物。
12.根据权利要求11所述的乳状清洁组合物，其中所述水不溶性油为矿物油。
13.根据权利要求I所述的乳状清洁组合物，其中所述脂肪醇选自鲸蜡醇、十六/十八醇、十四醇、十五醇、硬脂醇、油醇以及它们的混合物。
14.根据权利要求13所述的乳状清洁组合物，其中所述脂肪醇为鲸蜡醇。
15.根据权利要求I所述的乳状清洁组合物，其中存在于所述组合物中的水不溶性油的量为约3重量％至约3. 5重量％。
16.根据权利要求15所述的乳状清洁组合物，其中存在于所述组合物中的水不溶性油的量为约3. 25重量％。
17.根据权利要求I所述的乳状清洁组合物，其中存在于所述组合物中的脂肪醇的量为约2. 5重量％至约3. 5重量％。
18.根据权利要求17所述的乳状清洁组合物，其中存在于所述组合物中的脂肪醇的量为约3重量％。
19.根据权利要求I所述的乳状清洁组合物，其中所述组合物包含至少约93重量％的水。
20.根据权利要求19所述的乳状清洁组合物，其中所述组合物包含至少约93.75重量％的水。
21.根据权利要求I所述的乳状清洁组合物，其中其AL4w得分大于75。
全文摘要
本发明描述了一种乳状清洁组合物，所述乳状清洁组合物包含约0.5％至约1.2％的聚合物乳化剂、约0.5％至约4％的水不溶性油、约1％至约4％的脂肪醇以及大于92％的水。
文档编号A61K8/92GK102727397SQ20121010312
公开日2012年10月17日 申请日期2012年3月30日 优先权日2011年3月30日
发明者A·J·科萨, D·桑托拉, J·戴蒙德, R·沃尔特斯 申请人:强生消费者公司