专利名称：含有蜡、成膜聚合物和聚硅氧烷的睫毛油的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于角质纤维，特别是人体睫毛和头发涂膜的含有蜡、成膜聚合物和聚硅氧烷成分的组合物。本发明还涉及这种组合物在角质纤维化妆中的应用以及一种角质纤维的化妆方法。本发明所述的组合物和化妆方法更具体地涉及至细长角质纤维如睫毛、眉毛和头发，包括假睫毛和假发。所述组合物可以是化妆品组合物、化妆品基料、妆外涂敷用组合物(也称作外涂油)或用于美化处理角质纤维的组合物。本发明更具体地涉及了一种睫毛油。
称作睫毛油的睫毛涂膜用组合物通常以已知方式含有至少一种蜡和至少一种成膜聚合物，可使化妆膜沉积于睫毛上且加以涂饰，譬如WO-A-95/15741中所述的内容。用户期望此类产品具有良好的美容特性，例如可粘附于睫毛，令睫毛变长或卷曲，或使睫毛油长时间具有良好的持久力，特别是对例如由手指或织物(手帕、纸巾)造成的摩擦具有较好的耐久性。
为了达到睫毛加长作用，文献FR-A-2528699提出了一种含有蜡类化合物和阴离子聚合物与阳离子聚合物的混合物的睫毛油。文献EP-A-832637描述的睫毛油组合物含有蜡、成膜聚合物和聚硅氧烷成分(具体如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)，这种睫毛油组合物很好地粘着在睫毛上，所以具有睫毛延长和定型作用，并且持久力良好，尤其是可以很好地耐受手指的摩擦。文献WO 96/36323也公开了一种含有蜡、聚合物颗粒的含水分散体以及烷基-或烷氧基-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的睫毛油组合物，该组合物具有较好的持久力，但用水和肥皂即可除去。
然而，对于上述组合物，只有在使用涂敷器(如睫毛刷)令大量产品沉积在睫毛上时才能够产生如涂膜、延长或卷曲睫毛的美容性质。因此，用户必须用浸渍了产品的刷子在睫毛上涂抹若干次且需涂抹一定长的时间，才能够获得预期的效果。但是，匆忙的用户将认为这样的化妆时间过于冗长。所以，人们需要可以快捷产生化妆效果的睫毛油。
而且，在将上述组合物涂敷在睫毛上时，睫毛油趋于形成斑块，致使化妆效果不均匀，从而减弱了预期的美学作用。此外，这些斑点无法使睫毛之间很好地分开睫毛将因此趋于粘在一起。另外，当化妆不均匀时，用户将有不便和不适的感觉。
本发明的目的是提供一种用于角质纤维，特别是例如睫毛的纤维的化妆组合物，该组合物易于涂敷且可迅速产生均匀的妆饰，这种化妆令人感觉舒适，并且具有良好的美容特性和耐久性。
本发明人已经发现，采用蜡、成膜聚合物和聚硅氧烷成分的特定混合物可以获得上述这样的组合物。
具体而言，本发明的一个主题是角质纤维化妆用组合物，该组合物含有至少一种蜡、至少一种成膜聚合物和至少一种聚氧化亚烷基聚硅氧烷，其特征在于成膜聚合物含有至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物且其中所述的蜡含有至少一种氢化植物油。
本发明所述的组合物易于涂敷并且能够很好地附着在角质纤维如睫毛上。在用浸渍了产品的刷子涂敷后发现，在睫毛上迅速且顺利获得化妆效果，如涂膜、延长和卷曲睫毛。特别是睫毛上的化妆很均匀，不存在产品斑块。用户对这种妆饰感到舒适。此外，所得妆饰具有良好的长时间持久力，特别是对例如手指或织物摩擦的耐久型；沉积而成的膜不会随时间剥落。使用常规卸妆品能够很容易地除去上述化妆。
本发明的一个主题还在于一种用于角质纤维特别是睫毛涂膜的方法，该方法包括将上述组合物涂抹在角质纤维。
本发明的第三个主题是上述组合物在获得均匀和/或快速的化妆和/或易涂敷化妆品和/或具有良好持久力的化妆品中的应用。
本发明所述组合物含有至少一种氢化植物油蜡。这些蜡一般具有的熔点介于40℃-95℃且优选50℃-90℃。
值得一提的氢化植物油蜡是由直链或非直链C8-C32脂肪链组成的脂肪物质经过催化氢化所得的氢化油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化霍霍巴油、氢化棉子油、氢化羊毛脂和氢化棕榈油。优选采用氢化西蒙得木油、氢化棉子油、氢化棕榈油及其混合物。
氢化植物油蜡在本发明所述组合物中的适宜含量是0.1-20％(重量)，优选0.1-10％(重量)，以组合物总重量计。
除了含有氢化植物油蜡以外，所述组合物还含有其它蜡，称作辅助蜡。这些辅助蜡选自动物来源的蜡、植物来源的蜡或合成蜡。
辅助蜡的熔点范围为40℃-110℃，优选这些辅助蜡具有1-217的针入度。蜡在25℃下的针入度是按照法国标准NF T 60-123或美国标准ASTM D 1321所述的方法测定。根据这些标准，将重量为2.5g的标准针装在重为97.5g的移动装置上且置于蜡上5秒种，测定针头刺入蜡中的深度。
在动物来源的蜡中，可提及的是蜂蜡、羊毛脂蜡和白蜡。
在植物来源的蜡中，可提及的是米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡。
在矿物来源的蜡中，可提及的是石蜡、微晶蜡、褐煤蜡和地蜡。
在合成来源的蜡中，特别值得提及的是聚烯烃蜡(具体如聚乙烯蜡)、经费托合成法制得的蜡、蜡状共聚物及其酯以及聚硅氧烷蜡。
优选本发明所用的蜡是固体且在50℃以下为刚性。
相对于组合物的总重量计，本发明所述的组合物中含有0％-40％(重量)(具体如0.1％-40％)的辅助蜡，优选含有0.5％-30％(重量)。
本发明的组合物适合含有-至少一种针入度为1-7.5的第一辅助蜡(称作蜡I)，以组合物总重量计，其优选含量为0.1％-20％(重量)，且更优选为10％-20％(重量)；-至少一种针入度大于7.5但小于或等于217的第二辅助蜡(蜡II)，以组合物总重量计，其优选含量为0.1％-15％(重量)。上述蜡的混合物能够获得良好的美容性质，如卷曲并加长睫毛，并且能够促使睫毛油附着在睫毛上。
第一辅助蜡(蜡I)和第二辅助蜡(蜡II)在组合物中适宜以蜡I/蜡II的重量比例为1.5-5且优选以2-3.5的比例存在。
氢化植物油蜡以及第一辅助蜡和第二辅助蜡在组合物中适宜分别以下列重量百分比(相对于氢化植物油蜡和第一及第二辅助蜡的总重量计)范围存在-氢化植物油蜡0.5％-40％，优选0.5％-10％，更优选0.5％-5％；-第一辅助蜡50％-80％，优选60％-75％；-第二辅助蜡0.5％-49.5％，优选25％-39.5％。
术语“成膜聚合物”是指自身可以形成隔离膜的聚合物。根据本发明，本发明所述的组合物含有任何已知的阴离子聚合物(优选非交联阴离子聚合物)或阳离子聚合物。这些聚合物在使用时可以采用溶解形式或固体聚合物颗粒的含水分散体形式。
通常采用那些含有衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团且重均分子量约为500-5,000,000的聚合物作为阴离子聚合物。1)羧基可以存在于不饱和单羧酸或二羧酸单体上，例如那些式(I)所示的单体
其中n为0-10的整数；A代表亚甲基，它任选地与不饱和基团的碳原子相连或当n大于1时通过杂原子如氧或硫与相邻亚甲基相连；R5代表氢原子或苯基或苄基；R3代表氢原子或低级烷基或羧基；和R4代表氢原子、低级烷基、-CH2-COOH、苯基或苄基。
在上式中，术语“低级烷基”适宜代表含有1-4个碳原子的基团并且具体代表甲基和乙基。
本发明所优选的含羧基阴离子聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐(具体为碱金属盐、碱土金属盐或铵盐)，并且具体产品有Allided Colloid公司出售的Versicol E或K，BASF公司出售的Ultrahold和Vanderbilt公司出售的Darvan 7。Hercules公司以名称Reten 421、423或425出售的钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，以及多羟基羧酸的钠盐。B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯单体(如乙烯、苯乙烯、乙烯酯、乙烯酯)以及丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯形成的共聚物。这些共聚物可以接枝在聚亚烷基二醇如聚乙二醇上。此类聚合物具体公开在法国专利1 222944和德国专利申请2 330 956中。值得提及的是链上含有任选N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺单位的共聚物，例如在卢森堡专利申请75370和75371中具体公开的那些以及美国Cyanamid公司出售的Quadramer。值得提及的还有丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物；乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物，该C1-C20烷基酯例如是十二烷基酯(如ISP出售的AcrylidoneLM)、叔丁酯(如BASF出售的Luviflex VMB 70)或甲酯(如Stepan出售的Stepanhold Extra)；以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，如BASF出售的产品Luvimer 100 P。C)衍生自丁烯酸的共聚物，例如那些链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元和其它任选单体的共聚物，所述任选单体例如是烯丙酯或甲代烯丙酯、饱和直链或支链的含有烃基长链(如含有至少5个碳原子)的羧酸的乙烯醚或乙烯酯，这些聚合物可以任选地接枝；或α-或β-环羧酸的乙烯酯、烯丙酯或甲代烯丙酯。此类聚合物特别公开在法国专利1222 944、1 580 545、2 265 782、2 265 781、1 564 110和2 439 798中。属于此类聚合物的市售产品是National Starch公司出售的树脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。D)衍生自一元不饱和C4-C8羧酸或其酸酐的共聚物选自-含有(i)一个或多个马来酸、富马酸或衣康酸或其酸酐和(ii)至少一个选自乙烯酯、乙烯醚、卤化乙烯、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的单体的共聚物，这些共聚物的酸酐官能团可被任选地单酯化或单酰胺化。此类共聚物具体公开在美国专利2047398、2723248和2102113以及GB专利839 805中，并且其具体产品是ISP公司出售的Gantrez AN或ES和Avantage CP。-含有(i)一个或多个马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐和(ii)一种或多种选自烯丙酯或甲代烯丙酯的单体的共聚物，在其链中任选地含有一个或多个丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯吡咯烷酮基；这些共聚物的酸酐官能团被任选地单酯化或单酰胺化。此类聚合物公开在例如本申请人的法国专利2 350 384和2 357 241中。E)含羧基的聚丙烯酰胺；-及其混合物。2)含有磺酸基的聚合物可以是含有乙烯基磺酸基、苯乙烯磺酸基、萘磺酸基或丙烯酰胺基烷基磺酸基单元的聚合物或其它磺基聚酯。
这些聚合物优选选自-重均分子量约为1000-100,000的聚乙烯磺酸盐及其与不饱和单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯、丙烯酰胺或其衍生物、乙烯醚或乙烯吡咯烷酮形成的共聚物；-聚苯乙烯磺酸盐，其重均分子量约为500 000和100 000的钠盐是由National Starch公司分别出售的Flexan 500和Flexan 130。这些化合物公开在FR2 198 719中；-聚丙烯酰胺磺酸盐，例如美国专利4 128 631中公开的那些并且更具体的是Henkel以名称为Cosmedia Polymer HSP 1180出售的聚丙烯酰胺基乙基丙磺酸。-带有至少一个-SO3M的磺酸聚酯，其中M代表氢原子、铵离子NH4+或金属离子。共聚多酯可例如是至少一个二羧酸、至少一个二元醇和至少一个带有-SO3M基团的双官能芳香单体的共聚物，其中M代表氢原子、铵离子NH4+或金属离子。
二羧酸选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。二元醇选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、1，4-环己烷二甲醇和1，4-丁二醇。具有-SO3M的双官能芳香性单体选自磺基间苯二甲酸(具体如5-磺基间苯二甲酸钠盐)、磺基邻苯二甲酸和4-磺基萘-2，7-二甲酸。
优选采用的聚酯是基本上由重复单元间苯二甲酸、二元醇和磺基间苯二甲酸组成的聚酯，并且更优选通过缩合二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸制得的磺基聚酯。可以使用Eastman公司出售的AQ55S、AQ38S和AQ29S磺基聚酯。
也可以采用(脱氧)核糖核酸作为阴离子聚合物。
根据本发明，优选的阴离子聚合物选自丙烯酸共聚物，具体如BASF以商品名Ultrahold Srong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物；衍生自丁烯酸的共聚物，例如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸的三元共聚物以及National Starch公司以商品名Resin 28-29-30出售的丁烯酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物；衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐和乙烯酯、乙烯醚、卤化乙烯、苯基乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的共聚物，例如ISP公司以商品名Gantrez出售的甲基乙烯醚/单酯化马来酸酐共聚物，Rohm Pharma公司以商品名Eudragit L出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物，由Amerchol公司以商品名Amerhold DR 25出售或由Rohm&Haas以商品名Acudyne 255出售的分散体形式的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸C1-C4烷基酯/丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4羟烷基酯的共聚物，BASF以商品名Luvimer MAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，以及由BASF公司以商品名Aristoflex A出售的醋酸乙烯酯/丁烯酸共聚物以及具有聚乙二醇接枝的醋酸乙烯酯/丁烯酸共聚物，例如Vanderbilt公司以商品名Versicol E 5出售的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物，或该公司以商品名Darvan 7出售的聚(甲基丙烯酸钠)；及其混合物。
更优选的阴离子聚合物选自非交联阴离子聚合物，例如ISP以商品名Gantrez ES 425出售的甲基乙烯醚/单酯化马来酸酐的共聚物，BASF公司以商品名Ultrahold Strong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物，Rohm Pharm公司以商品名Eudragit L出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物，National Starch公司以商品名Resin 28-29-30出售的醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元共聚物和丁烯酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物，BASF以商品名Luvimer MAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，ISP公司以商品名Acrylidone LM出售的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷基酯三元共聚物以及如Vanderbilt公司以商品名Versicol E 5出售的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物，或该公司以商品名Darvan 7出售的聚(甲基丙烯酸钠)；及其混合物。
根据本发明，还可以采用胶乳或拟胶乳形式的阴离子聚合物，也就是不溶性聚合物颗粒的分散体形式。3)本发明也可以采用接枝聚硅氧烷型阴离子聚合物，此类聚合物中含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链构成的部分，二个部分中的一个部分构成聚合物的主链，另一部分接枝在该主链上。这些聚合物公开在譬如EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640 105和WO95/00578、EP-A-0 582 152和WO 93/23009和美国专利4 693 935、4728 571和4 972 037中。
此类聚合物是，例如，那些由a)50-90％(重量)丙烯酸叔丁酯；b)1-40％(重量)丙烯酸；c)5-40％(重量)的式(II)所示聚硅氧烷大分子单体
组成的单体混合物通过游离基聚合作用制得的共聚物，其中v是5-700的数；重量百分比是以单体总重量计。
一类特别适合于本发明的含有接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架的聚硅氧烷聚合物是由结构中含有式(III)单元的聚硅氧烷聚合物组成
其中基团G1可以相同或不同并且代表氢或C1-C10烷基或苯基；G2相同或不同且代表C1-C10亚烷基；G3代表通过经过(均)聚合至少一个具有烯属不饱和的阴离子单体所得到的聚合基团；G4代表通过(均)聚合至少一个具有烯属不饱和的疏水性单体所得到的聚合基团；m和n等于0或1；a是0-50的整数；b是10-350的整数，c是0-50的整数；条件是参数a和c中之一不是0。
式(III)所示单元优选具备至少一个且更优选具有全部下列特征-基团G1表示C1-C10烷基，优选甲基；-n不等于0且基团G2代表二价C1-C3基团，优选亚丙基；-G3代表通过(均)聚合至少一个单体如具有烯属不饱和的羧酸，优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸所制得的聚合基团；-G4代表通过经过(均)聚合至少一个单体如(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯，优选(甲基)丙烯酸异丁酯或甲酯所得到的聚合基团；优选的式(III)单元还具备全部下列特征-基团G1代表烷基，优选甲基；-n不等于0且基团G2代表二价C1-C3基团，优选亚丙基；-G3代表通过经过(均)聚合至少一个单体如具有烯属不饱和的羧酸，优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸所得到的聚合基团；-c等于0。
接枝聚硅氧烷聚合物的具体例子是聚二甲基硅氧烷(PDMS类)，其中聚(甲基)丙烯酸型和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)型[例如聚((甲基)丙烯酸烷基酯)]的混合聚合单元通过硫代亚丙基型连接部分接枝在该聚硅氧烷上。
优选采用含有3-硫丙基聚甲基丙烯酸基和3-硫丙基聚甲基甲基丙烯酸基的式(III)所示聚甲基/甲基硅氧烷结构的接枝聚硅氧烷聚合物，以及如式(III)所示的聚甲基/甲基硅氧烷结构中含有3-硫丙基聚丙烯酸基的接枝聚硅氧烷聚合物。
根据本发明，阴离子聚合物的含量是该组合物总重量的0.01％-20％(重量)，优选0.05％-15％(重量)，更优选0.1％-7％(重量)。
可用于本发明的阳离子聚合物选自所有已知的阳离子聚合物，具体参见公开在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2 270846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中的那些。
鉴于本发明的目的，术语“阳离子聚合物”更普遍的含义是指任何含有阳离子基团或可以电离成阳离子基团的聚合物。
优选的阳离子聚合物选自那些含有具备伯、仲、叔和/或季氨基的单元的阳离子聚合物，它们既可以构成聚合物主链，也可以含在与主链直接相连的侧链取代基上。
常用阳离子聚合物的数均分子量约为500-5×106且优选约为103-3×106。
在阳离子聚合物中，特别值得提及的聚合物例如是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵。它们均为已知产品。
一类阳离子聚合物为硅氧烷类阳离子聚合物。这些聚合物中制得一提的是(a)和下式(IV)相应的聚硅氧烷聚合物R6aG53-a-Si(OSiG62)n-(OSiG7bR72-b)m-O-SiG83-a’-R8a’(IV)其中G5、G6、G7和G8可以相同或不同，代表氢原子、苯基或羟基、C1-C18烷基(如甲基)、C2-C18链烯基或C1-C18烷氧基；a和a’可以相同或不同，代表0或1-3的整数，优选0；b代表0或1，并且优选1；m和n是使(m+n)之和为1-2000且优选为50-150的数值，n可以是数值0-1999且优选49-149，同时m代表数值1-2000且优选1-10；R6、R7和R8可以相同或不同，代表式-CqH2qOsR9t所示的单价基团，其中q是数值1-8，s和t可以相同或不同且等于0或1，R9代表任选羟基化的亚烷基，并且L是任选季铵化氨基，其选自-NR”-CH2-CH2-N’(R”)2-N(R”)2-N(R”)3A--NH(R”)2A--NH2(R”)A--N(R”)-CH2-CH2-NR”H2A-’其中R”可以代表氢、苯基、苄基或单价饱和烃基如含有1-20个碳原子的烷基，同时A-代表卤素离子，例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。
与该定义相对应的产品例如是在CTFA词典中称作“氨基聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”且如式(V)所示的聚硅氧烷化合物
其中X’和Y’是取决于分子量的整数，通常其分子量约为5000-20,000。
一种如式(IV)所示的产品是在CTFA词典中称作“三甲基硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)”且如式(VI)所示的相应聚合物
其中n和m具有式(IV)所给的含义。
一种与此定义相对应的市售产品是由Dow Corning公司以商品名Q2-8220出售的、由含有氨基乙基氨基异丁基的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷组成的混合物(90/10重量比)。
此类共聚物公开在例如专利申请EP-A-95238中。
其它与式(IV)相应的聚合物是下式(VII)所示的聚硅氧烷聚合物
其中R10代表含有1-18个碳原子的单价烃基，优选为C1-C18烷基或C2-C18链烯基，如甲基；R11代表二价烃基，优选代表C1-C18亚烷基或二价C1-C18(例如C1-C8)亚烷氧基；Q-代表卤素离子，优选氯离子；r代表2-20且优选2-8的平均统计值；s代表20-200且优选20-50的平均统计值；此类聚合物具体公开在美国专利4 185 087中。(b)式NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3所示的、相应于CTFA名称“氨基双亚丙基聚二甲基硅氧烷”的化合物。
Union Carbide公司以商品名“Ucar Silicone ALE 56”出售的聚合物是属于此类聚合物中的一种。
当采用这些硅氧烷聚合物时，一个特别优选的实施方案是将其与阳离子和/或非离子表面活性剂合用。譬如，可以采用Dow Coning公司以商品名“阳离子乳液DC 929”出售的产品，该产品除了含有氨基聚二甲基硅氧烷之外，还含有阳离子表面活性剂以及合用的式C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH所示非离子表面活性剂(已知称作“Nonoxynol10”)，其中所述阳离子表面活性剂包括式(VIII)所示产物的混合物
其中R12代表衍生自牛油脂肪酸的含有14-22碳原子的链烯基和/或烷基。
另一种适用于本发明的市售产品是Dow Corning公司以名称“Dow Corning Q2 7224”出售的产品，该产品除含有式(IV)的三甲基硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷之外，还含用一种式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH所示且其中n＝40的非离子表面活性剂(也称作octoxynol-40)和另一种式C12H25-(OCH2-CH2)n-OH所示且其中n＝6的非离子表面活性剂(也称作isolaureth-6)和二元醇。
适用于本发明且特别值得一提的聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物是公开在法国专利2 505 348或2 542 997中的那些。在这些聚合物中可提及的是(1)季铵化或非季铵化乙烯吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯的共聚物，例如ISP公司以商品名“Gafquat”出售的产品，如Gafquat 734，755或HS 100，或其它称作“共聚物937”的产品。这些聚合物详细公开在法国专利2 077 143和2 393 573中。(2)法国专利1492597中所公开的含有季铵基团的纤维素醚衍生物，优选羟基(C1-C4)烷基纤维素，以及具体如Union Carbide Corporation公司以商品名“JR”(JR 400，JR 125，JR 30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中被定义为羟乙基纤维素与被三甲基铵取代的环氧化物(具体如环氧氯丙烷)反应所得的羟乙基纤维素季铵化合物。(3)阳离子纤维素衍生物，例如接枝有水溶性季铵单体的纤维素共聚物或纤维素衍生物，以及具体公开在美国专利4 131 576中的例如接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟烷基纤维素(如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素)。
与该定义相对应的市售产品具体有National Starch公司以商品名“Celquat L 200”和“Celquat H 100”出售的产品。(4)具体公开在美国专利3 598 578和4 031 307中的阳离子多糖，以及具体由Meyhall公司以商品名“Jaguar C.13S”出售的产品。(5)由哌嗪基单元和具有直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基构成的聚合物以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物，上述直链或支链任选地间隔有氧、硫或氮原子或芳香环或杂环。法国专利2 162 025和2 280361具体公开了此类聚合物。(6)通过使酸性化合物与聚胺缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可与环氧卤丙烷、双环氧化合物、双酐、不饱和双酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤代酰二胺、双-烷基卤化物或低聚物交联，所述低聚物是双官能化合物与双卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤代酰二胺、双-烷基卤化物、环氧卤丙烷、双环氧化合物或双不饱和衍生物反应所得的产物，交联剂的使用比例是0.025-0.35mol/个聚氨基酰胺的氨基；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，如果它们含有一个或多个叔胺官能团，也可以被季铵化。此类聚合物具体公开在法国专利2 252 840和2 368 508中。(7)由聚亚烷基聚胺和聚羧酸经过缩合、随后用双官能试剂烷基化所制得的聚氨基酰胺衍生物。值得一提的例如己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中所述烷基含有1-4个碳原子且优选代表甲基、乙基或丙基。此类聚合物具体公开在法国专利1 583 363中。
在这些衍生物中，特别值得具体提及的是己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物，它由Sandoz公司以商品名称“Cartaretine F，F4或F8”出售。(8)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二羧酸反应制得的聚合物，所述二羧酸选自二甘醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸。聚亚烷基聚胺和二羧酸的摩尔比为0.8∶1-1.4∶1，由此所得聚氨基酰胺与环氧氯丙烷反应，反应时环氧氯丙烷和聚氨基酰胺中的仲胺基的摩尔比例为0.5∶1-1.8∶1。此类聚合物具体公开在美国专利3227615和2961347。
此类聚合物具体由Hercules Inc.公司以商品名“Hercosett 57”出售。Hercules公司以商品名“PD 170”或“Delsette 101”出售的其它产品是己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物。(9)甲基二烯丙基胺或二烯丙基二甲基铵的共聚物，例如含有式(IX)或(IX’)所示单元作为构成链的主要组成的聚合物或共聚物
其中k和t等于0或1，k+t之和等于1；R15代表氢原子或甲基；R13和R14彼此独立地代表含有1-22个碳原子的烷基，其中烷基适宜含有1-5个碳原子的羟烷基或低级氨基烷基，或R13和R14与其所连接的氮原子一起共同代表杂环基团，如哌啶基或吗啉基；Y-是阴离子，如溴离子、氯离子、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物具体公开在法国专利2 080 759及其增补证书2 190 406中。
例如，值得提及的有Merck公司以商品名“Merquat 100”出售的二烯丙基甲基氯化铵均聚物以及已商品名“Metquat 550”出售的而烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。(10)含有式(X)所示重复单元的二季铵均聚物
其中式(X)R16、R17、R18和R19可以相同或不同，代表含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团或羟烷基脂族基团，或R16、R17、R18和R19一起或独立地与其所连接的氮原子构成杂环，该杂环任选地含有出氮以外的第二个杂原子，或R16、R17、R18和R19代表直链或支链的被腈、酯、酰胺或-CO-O-R20-D或-CO-NH-R20-D基团取代的C1-C6烷基，其中R20是亚烷基并且D是季铵基；A1和B1代表含有2-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的聚亚甲基，其主链含有或插有一个或多个芳香环、一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺基或酯基，和X…代表衍生自无机酸或有机酸的阴离子；A1、R16和R18可以与其所连接的两个氮原子构成哌嗪环；此外，若A1代表直链或支链、饱和或不饱和亚烷基或羟基亚烷基，则B1还可以表示(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-其中D代表a)式-O-Z-O-所示的二醇基，其中Z代表直链或支链烃基或下式所示基团之一-(CH2-CH2-O)X-CH2-CH2-[CH2-CH(CH3)-O]Y-CH2-CH(CH3)-其中X和Y代表1-4的整数，这些整数表示确定且唯一的聚合度；或是1-4的任何数，此时表示平均聚合度；b)双-仲二氨基如哌嗪衍生物；
c)式-NH-Y-NH-所示的双-伯二氨基，其中Y代表直链或支链烃基，或另一二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-所示的亚脲基。
优选X-是如氯或溴的阴离子。
这些聚合物数均分子量一般为1000-100,000。
此类聚合物具体公开在法国专利2 320 330、2 270、846、2 316271、2 336 434和2 413 907以及美国专利2 273 780、2 375 853、2388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025627、4 025 653、4 026 945和4 027 020。(11)由式(XI)所示单元构成的聚季铵聚合物
其中R21、R22、R23和R24可以相同或不同，代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团，其中p等于0或1-6的整数，条件是R21、R22、R23和R24不同时代表氢原子，r和s可以相同或不同，是1-6的整数，q等于0或1-34的整数，X代表卤素原子，A3代表二卤基团或优选代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-；此类化合物具体公开在专利申请EP-A-122 324中。
在此类产品中例如可提及Miranol公司出售的“MirapolA15”、“MirapolAD1”、“MirapolAZ1”和“Mirapol175”。(12)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸且含有下式(XII)、(XIII)和(XIV)单元的均聚物或共聚物
其中R30独立地代表H或CH3，A2独立地代表直链或支链的含有1-6碳原子的烷基或含有1-4个碳原子的羟烷基，R25、R26和R27可以相同或不同，独立地代表含有1-18个碳原子的烷基或苄基，R28和R29代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，X2-代表阴离子，例如甲硫酸根或卤素阴离子，例如氯离子或溴离子。
用来制备相应共聚物的共聚单体属于丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，氮原子上被低级烷基、烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、乙烯吡咯烷酮或乙烯酯取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。(13)季铵乙烯吡咯烷酮或乙烯咪唑聚合物，如，由BASF公司出售的产品Luviquat FC 905、FC 550和FC 370。(14)聚胺类化合物，例如Henkel公司的Polyquart H，该产品在CTFA中也称作“聚乙二醇(15)牛油聚胺”。(15)交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，例如，由氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯均聚，或丙烯酰胺与氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚，上述均聚或共聚反应后与具有烯属不饱和的化合物(具体如亚甲基二丙烯酰胺)交联所生成的聚合物。具体可选用在矿物油中含有50％(重量)丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联共聚物(20/80重量比)的分散体。Allied Colloids公司以商品名“Salcare SC 92”出售的这种分散体产品。也可以使用在矿物油中含有约50％(重量)甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基氯化铵交联均聚物的产品，Allied Colloids公司以商品名“Salcare SC 95”出售的这种分散体产品。
其他适用于本发明的阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺，具体如聚亚乙基亚胺，含有乙烯吡啶或乙烯吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和环氧氯丙烷的缩合物、聚季铵亚脲类化合物和壳多糖衍生物。
在可用于本发明的所有阳离子聚合物中，优选采用环状共聚物，更优选采用分子量大于500 000的由二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺组成的共聚物，Merck公司以商品名“Merquat550”和“MerquatS”出售该产品；阳离子型多糖，更具体如Meyhall公司以商品名“JaguarC13S”出售的该聚合物产品；和(6)所述的聚氨基酰胺类化合物。
根据本发明，所用阳离子型聚合物也可以是胶乳或拟胶乳形式，也就是含有不溶性聚合物颗粒的分散体形式。
根据本发明，一种或多种阳离子聚合物的在组合物中的含量是0.01％-20％(重量)，优选0.01％-15％(重量)且更优选0.1％-5％(重量)(以组合物总重量计)。
阳离子聚合物的阳离子电荷/阴离子聚合物的阴离子电荷的比例通常为0.25meq./g-5meq./g，优选0.5meq./g-2meq./g且更优选0.75meq./g-1.25meq./g。
阳离子电荷是季铵、叔胺、仲胺或伯胺原子的数目/克聚合物。
本发明所述组合物适宜含有至少一种含季铵基的羟基(C1-C4)烷基纤维素与至少一种聚(甲基丙烯酸钠)的混合物，具体的含季铵基的羟基(C1-C4)烷基纤维素是交联于被三甲基胺季铵化的环氧氯丙烷的羟乙基纤维素。
组合物还可以含有至少一种非离子成膜聚合物，其含量是该组合物总重量的0％-15％(重量)(具体如0.1％-15％(重量))，并且优选0.1％-10％(重量)。
非离子成膜聚合物可提及的例如-纤维素聚合物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素；-丙烯酸酯聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-乙烯聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物；聚乙烯醇；-聚酯，聚酰胺和环氧酯树脂；-聚氨酯，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲和聚脲/聚氨酯聚合物；-任选改性的天然来源的聚合物，例如阿拉伯胶，瓜尔胶、黄原胶衍生物和刺梧桐胶；-及其混合物。
本发明所述组合物中的聚氧化亚烷基聚硅氧烷可以选自含有聚氧化亚烷基侧链或末端链的聚硅氧烷，或含有聚氧化亚烷基嵌段的聚硅氧烷。具体的聚氧化亚烷基链或嵌段是聚氧乙烯或聚氧丙烯链或嵌段。
聚氧化亚烷基聚硅氧烷可以具体选自通式(XV)所示的化合物
其中-R1可以相同或不同，代表氢原子、直链或支链C1-C30烷基或苯基；-R2可以相同或不同，代表R1或A＝-(CXH2X)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4，-R3可以相同或不同，代表R1或A，条件是当R2＝A或R3＝A时R2与R3不同；-R4可以相同或不同，选自氢原子、直链或支链的含有1-12个碳原子的烷基以及含有2-6个碳原子的直链或支链酰基；-n为0-1000；-p为1-50；-a为0-50；-b为0-50；-a+b大于或等于1；-x等于1-5；-数均分子量大于或等于900且优选为200-75,000；-及其混合物。
优选的聚氧化亚烷基聚硅氧烷可以是聚(二)甲基硅氧烷共聚多元醇。
式(XV)所示的聚氧化亚烷基聚硅氧烷适宜具备至少一个或优选具备所有下列条件-R1代表甲基；-R2＝A；-R3＝R1，-R4代表氢原子、甲基或乙酰基；且优选是氢；-p为8-20；-a为5-40且优选15-30；-b为5-40且优选15-30；-x等于2或3；-n为20-600，优选50-500且更优选100-300；-及其混合物。
此类聚硅氧烷公开在例如美国专利4 311 695中，该专利在此引入作为参考。
Dow Corning公司在第17界国际IFSCC会议上提出了多种聚氧化亚烷基聚硅氧烷类化合物，并且由Linda Madore等人报导在会议文集第1-3页的“适合个人护理产业用的水溶性聚二甲基硅氧烷共聚多元醇蜡”。还可以采用公开在专利申请EP-A-331 833中的那些聚氧化亚烷基聚硅氧烷，该申请在此引入作为参考。
这些聚氧化亚烷基聚硅氧烷是含有一个或多个水溶性醚官能团(氧化亚烷基，具体如氧乙烯基和/氧丙烯基)的聚二甲基硅氧烷(PDMS类化合物)。
具体的此类聚氧化亚烷基聚硅氧烷是由Goldschmidt公司以商品名Abil B8851、Abil B88183、Abil WE09、Abil EM90和Abil EM97出售的产品。可提及的还有Shin Etsu出售的化合物KF 351和KF 615或Wacker公司出售的DMC 6038。
可以采用的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇衍生物优选是含有磷酸根、硫酸根、肉豆蔻酰胺、丙基二甲基氯化铵、硬脂酸、胺、糖改性基团等的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。具体的聚二甲基聚硅氧烷共聚多元醇衍生物可以采用Siltech以商品名Silphos A100，Siltech胺65，Silwax WDIS出售的化合物以及肉豆蔻酰聚硅氧烷季铵化合物，或Phoenix以商品名Pecosil PS 100出售的化合物。
也可以采用Wacker出售的Belsil DMC6031或Dow Corning出售的250l化妆用蜡作为此类衍生物。
聚氧化亚烷基聚硅氧烷优选是非离子型的。
首选的聚氧化亚烷基聚硅氧烷例如是那些由Dow Corning公司以商品名Q2-5220出售的产品以及Rhone-Poulenc以商品名MirasilDMCO出售的产品。
当阴离子聚合物是聚硅氧烷时，本发明所示的聚氧化亚烷基聚硅氧烷应不同于该阴离子聚合物，例如是非离子型物质。作为具体实例，所述阴离子聚合物可以是含有磷酸根的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇如Pecosil PS100，所述聚氧化亚烷基聚硅氧烷可以是非离子型聚二甲基硅氧烷共聚多元醇如Abil EM 90或EM 97。
当聚氧化亚烷基聚硅氧烷含有至少一个聚氧化亚烷基嵌段时，可以使用直链聚硅氧烷-聚氧化亚烷基嵌段共聚物，并且优选如通式(XVI)所示的那些共聚物([Y(R2SiO)a’R’2SiYO][(Cn’H2n’O)b’])c’(XVI)其中-R和R’可以相同或不同，代表不具有脂族不饱和性的单价烃基，-n’是2-4的整数，-a’是大于或等于5的整数，-b’是大于或等于4的整数，-c’是大于或等于4的整数，-Y代表与相邻硅原子通过碳-硅键相连且与聚氧化亚烷基嵌段通过氧原子相连的二价有机基团，各硅氧烷嵌段的平均分子量为约400-约10,000，各聚氧化亚烷基嵌段的平均分子量为约300-约10,000，-硅氧烷占嵌段共聚物的约10％-约90％(重量)，-嵌段共聚物的平均分子量至少为3000，-及其混合物。
更优选的R和R’基团选自烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基；芳基，例如苯基和萘基；芳烷基，例如苄基和苯乙基；甲苯基、二甲苯基和环己基。
二价基团Y优选是-R”-、-R”-CO-、-R”-NHCO-、-R”-NH-CO-NH-R-NHCO或-R”-OCONH-R-NHCO-，其中R”是二价亚烷基，例如亚乙基、亚丙基或亚丁基并且R是二价亚烷基，或二价亚芳基，如-C6H4-、-C6H4-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-或-C6H4-CH(CH3)2-C6H4-。
更优选Y代表二价亚烷基，具体代表-CH2-CH2-CH2-。
本发明所用的嵌段共聚物具体可按照欧洲专利申请EP-0 492657A1来制备。
根据本发明的一个具体实施方案，该嵌段共聚物选自下列共聚物[[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2]16.1[[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13.3[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3[[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21.5[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8小数值相应代表混合的式(XVI)化合物和不同c’值的混合值。
本发明所用的聚硅氧烷化合物可以是水溶性或脂溶性物质。
在本发明的组合物中，聚氧化亚烷基聚硅氧烷的含量是组合物总重量的0.01-5％(重量)，并且优选是0.1％-1.5％(重量)。
所述组合物可以含有10-30％(重量)聚氧化亚烷基聚硅氧烷(以成膜聚合物总重量计)。
本发明的组合物可以含有水分且可以是水包蜡、蜡包水、水包油或油包水分散体的形式。水在组合物中的含量是1-95％(重量)(以组合物总重量计)，并且优选10-80％(重量)。
本发明所述组合物还含有至少一种挥发油。术语“挥发油”是指能够在室温下从其所涂敷的底物上蒸发的油，也就是在室温下具有可测量蒸气压的油。
具体可采用一种或多种能够在室温和大气压下挥发的、在常压常温下具有例如大于0mmHg(0Pa)且优选10-3-300mmHg(0.13Pa-40,000Pa)的蒸气压的油，条件是油的沸点高于30℃。这些挥发油适宜提供具有全部“防落妆”性质和良好持久力的薄膜。这些挥发油还使组合物易于涂敷在皮肤、粘膜或体表生长物上。上述挥发油可以是含烃油、硅油、氟化油或其混合物。
术语“含烃油”是指主要含有氢和碳原子以及可有可无的氧、氮、硫或磷原子的油。适合本发明组合物的优选挥发含烃油是含有8-16个碳原子的含烃油，具体为C8-C16异烷类(或异链烷烃)和C8-C16支链酯，如异十二烷烃(也称作2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷和新戊酸异己酯，或其混合物。还可以采用其它挥发性含烃油如石油醚馏出物，具体可采用那些Shell公司出售的“Shell Solt”产品。
所用挥发油也可以是挥发性聚硅氧烷，例如环状挥发性硅油，具体为那些粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)的聚硅氧烷，如八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷；挥发性直链聚硅氧烷，如八甲基三硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七己基辛基三硅氧烷和十己基四硅氧烷；或其它挥发性氟化油，如八氟甲氧基丁烷或全氟己基环戊烷。
挥发油在本发明组合物中的含量是0％-80％(重量)(具体为1％-80％)，且优选0％-65％(重量)(具体为1％-65％)，以组合物总重量计。
所述组合物还含有至少一种非挥发油，其具体选自非挥发性含烃油和/或硅油和/或氟化油。
可具体提及的非挥发性含烃油是-动物来源的含烃油，例如全氢角鲨烯；-植物来源的含烃油，例如含有4-10个碳原子的脂肪酸甘油三酯液体，如庚酸或辛酸甘油三酯，或向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、鳄梨油、橄榄油、谷胚油、豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉子油、榛子油、澳州坚果油、西蒙得木油；辛酸/癸酸甘油三酯，例如Stearineries Doubois公司出售的产品，或那些Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818出售的产品；和牛油果油；-矿物或合成来源的直链或支链烃，例如凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯如parleam；-合成酯或醚，例如R1COOR2所示的油，其中R1代表含有6-29个碳原子的高级脂肪酸基且R2代表含有3-30个碳原子的烃链，例如purcellin油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸或乳酸的2-辛基十二烷酯、二庚酸新戊二醇酯、二异壬酸二乙二醇酯和季戊四醇酯；-室温下为液体的具有支链和/或不饱和碳型链且该链含有12-26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛烷醇或2-十一烷基十五烷醇；-高级脂肪酸，例如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；及其混合物。
可用于本发明组合物的非挥发性硅油可以是低粘度油，例如其聚合度适宜约为6-2000的直链聚硅氧烷。值得一提的例如是粘度大于10mPa.s的聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三己基硅氧烷和聚苯基己基硅氧烷，及其混合物。
可用于本发明的氟化油具体公开在EP-A-847 752中的氟化硅油、聚氟醚和氟代聚硅氧烷。
非挥发性油在本发明组合物中的含量为0％-50％(重量)(具体为0.1-50％)，优选0％-20％(重量)(具体为0.1％-20％)，以组合物总重量计。
本发明的组合物可以含有乳化表面活性剂，其具体比例为2-30％(重量)(以组合物总重量计)且优选为5％-15％。这些表面活性剂可选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。可参见文献“化学工艺全书，Kirk-Othmer”(第22卷，333-432页，第三版，1979，Wiley)中对表面活性剂的性质和(乳化)功能的定义，特别是该参考文献第347-377中对阴离子和非离子表面活性剂的定义。
适用于本发明的表面活性剂选自-非离子表面活性剂；脂肪酸、脂肪醇、聚氧化亚烷基或聚甘油化脂肪醇，例如聚乙氧基化的硬脂醇或鲸蜡基硬脂醇，蔗糖的脂肪酸酯，烷基葡萄糖酯，具体如C1-C6烷基葡萄糖的脂肪酯；-阴离子表面活性剂被胺、氨水或碱金属盐中和的C16-C30脂肪酸。
优选采用能够制得水包油或水包蜡的表面活性剂。
所述组合物还可以含有至少一种染料如粉状化合物染料，其含量比例是组合物总重量的0.01％-25％(重量)。粉状化合物可以选自睫毛油常用的颜料和/或珍珠母和/或填充物。
所述颜料可以是白色或有色的且无机和/或有机颜料。无机颜料中值得提及的有表面被任选处理的二氧化钛，二氧化锆、二氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、水合铬和高铁蓝。在有机颜料中可以提及的有炭黑、D&C型颜料和基于胭脂红洋红、钡、锶、钙或铝的色淀。
珍珠色颜料可选自白珍珠色颜料，例如二氧化钛或氯氧化铋涂层的云母；有色珍珠色颜料，例如氧化铁(具体如高铁蓝)涂层的含钛云母，或氧化铬涂层的含钛云母，用上述种类有机颜料涂层的含钛云母和基于氯氧化铋的珍珠颜料。
所述填充物选自所属领域技术人员已知的和化妆品组合物常用的那些物质。
本发明的组合物还可以含有化妆品常用的组分，例如痕量元素、软化剂、螯合剂、香料、油、聚硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、粘结剂、化妆品所常用的碱化剂或酸化剂、润肤剂和防腐剂。
当然，所属领域技术人员应慎重对这些任选的附加化合物和/或其用量进行选择，从而使本发明所述组合物的优益性质不受到或基本不受到不利的附加影响。
本发明的组合物可以通过该领域的常规方法来制备。
本发明将以下列实施例更详细的说明。对照实施例1和2属于本发明的睫毛油组合物1与不属于本发明的睫毛油组合物2制备如下组合物1-巴西棕榈蜡14.7g-蜂蜡 8.1g-氢化棉子油，由Societe Industrielle des0.2gOleagineux公司出售-氢化霍霍巴油 0.2g-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 0.2g-三乙醇胺 2.4g-硬脂酸5.4g-水溶性非离子聚合物1.72g-聚二甲基硅氧烷根据多元醇(Dow Corning公司出售的0.2gQ2-5220)-聚(甲基丙烯酸钠)(Vanderbilt公司出售的Darvan 7)0.25gAM-与三甲胺季铵化环氧氯丙烷交联的羟乙基纤维素0.1g(Union Carbide公司出售的JR 400)-颜料 6g-防腐剂适量-水适量100g组合物2-蜂蜡 6.3g-巴西棕榈蜡14.7g-小烛树蜡 2.5g-小麦蛋白水解产物(Croda公司出售的Tritisiol)0.34g AM-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 0.2g-三乙醇胺 2.4g-硬脂酸5.4g-水溶性非离子聚合物1.72g-聚二甲基硅氧烷根据多元醇(Dow Corning公司 0.2g出售的Q2-5220)-经水解小麦蛋白改性的聚二甲基硅氧烷0.27g(Croda公司出售的Crodasone)-颜料 6g-防腐剂适量-水适量100g一组共30名妇女对组合物1和2的美容标准进行评估。
许多评估人员认为，组合物1能够比组合物2更好地附着在睫毛上且易于涂抹。组合物1能够得到比组合物2更均匀的化妆结果(斑块较少)且更迅速睫毛可以被更好地涂饰、加长和卷曲。由组合物1获得的化妆结果比组合物的更舒适，并且长时间具有很好的持久力(较少剥落)；睫毛还可以很好地彼此分开且加厚；所化的妆易于被睫毛承载；卸妆也较容易。
权利要求
1.一种角质纤维涂敷用的化妆品组合物，该组合物含有至少一种蜡、至少一种成膜聚合物和至少一种聚氧化亚烷基聚硅氧烷，其中在于所述成膜聚合物含有至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物，该成膜聚合物适宜是非交联的，并且其中所述的蜡含有至少一种氢化植物油。
2.权利要求1所述的组合物，其特征在于所述氢化植物油的熔点为40℃-95℃且优选为50℃-90℃。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于所述氢化油选自氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化霍霍巴油、棉子油、氢化羊毛脂、氢化棕榈油及其混合物。
4.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述氢化油的含量式组合物总重量的0.1％-20％(重量)。
5.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于还含有不同于所述氢化植物油的辅助蜡。
6.权利要求5所述的组合物，其特征在于所述辅助蜡的熔点为40℃-110℃且针如度为1-217。
7.权利要求5或6所述的组合物，其特征在于该组合物含有至少一种针入度为1-7.5的第一辅助蜡和至少一种针入度大于7.5但小于217的第二辅助蜡。
8.权利要求5-7任一项所述的组合物，其特征在于所述辅助蜡的含量是组合物总重量的0％-40％(重量)，且优选0.5％-30％(重量)。
9.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述阴离子聚合物选自-含有衍生自式(I)所示的不饱和单或二羧酸单体的羧酸单元的聚合物
其中n为0-10的整数；A代表亚甲基，它任选地与不饱和基团的碳原子相连或当n大于1时通过杂原子如氧或硫与相邻亚甲基相连；R5代表氢原子、苯基或苄基；R3代表氢原子或低级烷基或羧基；和R4代表氢原子、低级烷基、-CH2-COOH、苯基或苄基；-含有衍生自磺酸如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和丙烯酰胺烷基磺酸单元的聚合物以及磺酸聚酯；-及其混合物。
10.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于阴离子聚合物选自A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐，多羟基羧酸的钠盐；B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯单体形成的共聚物，所述单烯单体例如是乙烯、苯乙烯、乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，其可任选地接枝在聚亚烷基二醇如聚乙二醇上；此类其链中含有任选N-烷基化和/或羟烷基化丙烯酰胺单元的共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物以及乙烯吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物。C)衍生自丁烯酸的共聚物，例如那些其链中含有醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元以及其他任选单体的共聚物，所述任选单体例如是烯丙基酯或甲代烯丙基酯、乙烯醚或含有烃基长链的饱和直链或支链羧酸的乙烯酯，如含有至少5个碳原子的饱和直链或支链羧酸的乙烯酯，这些聚合物可以任选地被接枝；D)衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或其酸酐以及乙烯酯、乙烯醚、卤化乙烯、苯乙烯衍生物或丙烯酸及其酯的聚合物；马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐和烯丙酯或甲代烯丙酯形成的共聚物，其链中任选地含有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯吡咯烷酮基，且酸酐官能团被单酯化或单酰胺化；E)含有羧基的聚丙烯酰胺；F)脱氧核糖核酸；G)至少一种二羧酸、至少一种二元醇和至少一种带有-SO3M的双官能团芳香单体的共聚物，其中M代表氢原子、铵离子NH4+或金属离子；-及其混合物。
11.上述权利要求任一项所述的组合物其特征在于所述阴离子聚合物选自-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物；-丙烯酸共聚物，例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物；-衍生自丁烯酸的共聚物，例如醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/丁烯酸三元共聚物和丁烯酸/醋酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物；-衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或其酸酐以及乙烯酯、乙烯醚、卤化乙烯、苯乙烯衍生物或丙烯酸及其酯的聚合物，例如甲基乙烯醚/单酯化马来酸酐共聚物；-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物；-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物；-乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷基酯的三元共聚物；-醋酸乙烯酯/丁烯酸共聚物；-醋酸乙烯酯/丁烯基/聚乙二醇三元共聚物；-通过缩合二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸制得的磺基聚酯；-及其混合物。
12.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述阴离子聚合物选自接枝聚硅氧烷型阴离子聚合物，其中含有聚硅氧烷部分和组成非聚硅氧烷有机链的部分，两个部分中的一个部分构成该聚合物的主链，另一部分接枝在主链上。
13.权利要求12所述的组合物，其特征在于所述接枝聚硅氧烷聚合物是选自其结构含有式(III)所示单元的聚硅氧烷聚合物
其中基团G1可以相同或不同并且代表氢或C1-C10烷基或苯基；G2相同或不同且代表C1-C10亚烷基；G3代表从至少一个含有烯属不饱和的阴离子单体在(均)聚合后所得的聚合性基团；G4代表至少一个具有烯属不饱和的疏水性单体在(均)聚合后所得的聚合性基团；m和n等于0或1；a是0-50的整数；b是10-350的整数，c是0-50的整数；条件是参数a和c中之一不是0。
14.权利要求13所述的组合物，其特征在于式(III)所示单元具有至少一个以下特征-基团G1表示C1-C10烷基，优选甲基；-n不等于0且基团G2代表二价C1-C3基团；-G3代表由至少一个单体如具有烯属不饱和的羧酸经(均)聚合所得的聚合基团；-G4代表由至少一个单体如(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯经(均)聚合所得的聚合基团。
15.权利要求13或14所述的组合物，其特征在于式(III)所示单元同时具有以下特征-基团G1代表烷基；-n不等于0且G2代表亚丙基；-G3代表由至少一个单体丙烯酸和/或甲基丙烯酸经(均)聚合所得的聚合基团；-G4代表由至少一个(甲基)丙烯酸异丁酯或甲酯经(均)聚合所得的聚合基团。
16.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自季铵纤维素醚衍生物、纤维素与水溶性季铵单体的共聚物、环状共聚物、阳离子多糖、阳离子聚硅氧烷聚合物、季铵或非季铵乙烯吡咯烷酮-丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑的季铵聚合物、聚氨基酰胺及其混合物。
17.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于在含有至少一种聚(甲基丙烯酸钠)和至少一种含有季铵的羟基(C1-C4)烷基纤维素。
18.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于阳离子聚合物的含量是该组合物总重量的0.01％-20％(重量)，优选0.01％-15％(重量)且更优选0.1％-5％(重量)。
19.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述阴离子聚合物的用量是组合物总重量的0.01-20％(重量)，优选0.05％-15％(重量)且更优选0.1％-7％(重量)。
20.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述聚氧化亚烷基聚硅氧烷选自通式(XV)的化合物
其中-R1可以相同或不同，代表氢原子、直链或支链C1-C30烷基或苯基；-R2可以相同或不同，代表R1或A＝-(CXH2X)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4，-R3可以相同或不同，代表R1或A，条件是当R2＝A或R3＝A时R2与R3不相同；-R4可以相同或不同，选自氢原子、直链或支链的含有1-12个碳原子的烷基以及含有2-6个碳原子的直链或支链酰基；-n等于0-1000；-p等于1-50；-a等于0-50；-b等于0-50；-a+b大于或等于1；-x等于1-5；-数均分子量大于或等于900且优选为200-75,000。
21.上述权利要求任一项所述的化妆品组合物，其特征在于所述式(XV)所示的聚氧化亚烷基聚硅氧烷具有至少一个且优选具有全部下列条件-R1代表甲基；-R2＝A；-R3＝R1；-R4代表氢原子、甲基或乙酰基；且优选是氢；-p为8-20；-a为5-40且优选15-30；-b为5-40且优选15-30；-x等于2或3；-n为20-600，优选50-500且更优选100-300。
22.上述权利要求任一项所述的化妆品组合物，其特征在于所述聚氧化亚烷基聚硅氧烷是式(XVI)所示的直链聚硅氧烷-聚氧化亚烷基嵌段共聚物([Y(R2SiO)a’R’2SiYO][(Cn’H2n’O)b’])c’(XVI)其中-R和R’可以相同或不同，代表不具有脂族不饱和性的单价烃基，-n’是2-4的整数，-a’是大于或等于5的整数，-b’是大于或等于4的整数，-c’是大于或等于4的整数，-Y代表与相邻硅原子通过碳-硅键相连且与聚氧化亚烷基嵌段通过氧原子相连的二价有机基团，各硅氧烷嵌段的平均分子量为约400-约10000，各聚氧化亚烷基嵌段的平均分子量为约300-约10000，-硅氧烷占嵌段共聚物的约10％-约90％(重量)，嵌段共聚物的平均分子量至少为3000。
23.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所示聚氧化亚烷基聚硅氧烷的含量是组合物总重量的0.01％-5％(重量)，且优选0.1％-1.5％(重量)。
24.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于该组合物含有10-30％(重量)聚氧化亚烷基聚硅氧烷，以成膜聚合物总重量计。
25.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于还含有至少一种非离子成膜聚合物。
26.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于该组合物含有水，水的含量是该组合物总重量1％-95％(重量)，且优选10％-80％(重量)。
27.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于该组合物为水包蜡、蜡包水、水包油或油包水乳液形式。
28.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于还含有至少一种挥发油。
29.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于含有至少一种乳化表面活性剂。
30.权利要求29所述的组合物，其特征在于所述乳化表面活性剂的含量是组合物总重量的2％-30％(重量)。
31.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物含有至少一种添加剂，其选自维生素、痕量元素、软化剂、螯合剂、香料、油、增稠剂、蛋白质、神经酰胺、增塑稠剂、粘合剂、碱化或酸化剂、填充剂、颜料、润肤剂和防腐剂。
32.上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于该组合物是化妆品组合物、美容基料、妆外涂敷用组合物或角质纤维美化处理用组合物。
33.一种角质纤维、特别是睫毛的涂膜方法，其特征在于将权利要求1-32任一项所述的组合物涂敷在角质纤维上。
34.权利要求1-32任一项所述的组合物在获得均匀和/或快速美容效果和/或易于涂敷的化妆品和/或具有良好持久力的化妆品中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种角质纤维涂膜用化妆品组合物,其中含有氢化植物油、阳离子聚合物、阴离子聚合物和聚氧化亚烷基聚硅氧烷。本发明还涉及一种角质纤维涂膜的方法,该方法包括将上述组合物涂敷在角质纤维上。所述组合物能够快速形成均匀的美容效果,该效果具有良好的涂饰、加长和卷曲睫毛的性质以及较好的持久力。
文档编号A61K8/89GK1267508SQ00102629
公开日2000年9月27日 申请日期2000年2月23日 优先权日1999年2月24日
发明者B·皮奥, S·波德林 申请人:莱雅公司