专利名称：化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及皮肤及头发护理化妆品组合物。更具体讲，涉及含水凝胶形式的化妆品组合物，它提供改进的皮肤感觉及皮肤护理的益处，减小粘性和残留特性，还具有优等目视透明性、保湿性、擦入皮肤和吸收特性。
皮肤是由数层细胞构成，它可以包覆和保护构成其结构骨架的角蛋白和胶原纤维蛋白。其中的最外层称为角质层，已知其由包有80埃厚层的250埃的蛋白束所构成。阴离子表面活性剂及有机溶剂一般可穿透角质层膜，并由于脱脂作用(即从角质层中除掉脂质物质)而破坏其整体性。这种使皮肤表面形状的破坏导致粗糙感，最终可使表面活性剂或溶剂与角蛋白发生作用，产生刺激作用。
现已公认，在跨过角质层两面保持适当的水的梯度对于其发挥功能是重要的。这些水的大部分是来自身体内部，这些水有时视作为角质层的增塑剂。若湿度太低，例如气候寒冷时，在角质层的外层留存的水分不足，不能使组织正常塑化;皮肤开始生鳞屑并且发痒。当跨过角质层两面水分不足时，皮肤的渗透性也有所下降。另方面，在皮肤之外部水分过多，最终使角质层吸着其重量3-5倍的结合水。这使皮肤膨胀和起皱，其后果是皮肤对水和其他极性分子的渗透性增大约2-3倍。
头发含有许多与角质层相同的成分。最外区域的细胞形成较厚的耐化学物质的保护层，把毛发纤维包封在内，该层称为角质膜。角质膜的表面覆盖有一个薄层，称之为外角质膜，并认为其中含脂质及蛋白质。所述角质膜包住皮层细胞并构成该纤维体的主要部分。在皮层发生角质化，使毛发结构具有稳定性。
因此，所需要的是这样的组合物，它能辅助角质层和毛发角质膜保持其阻隔功能和保留水的功能处于最优状态，而不受皮肤和头发在洗涤、工作和娱乐中所遇环境作用的不利影响。
常规的化妆膏和化妆液组合物，例如Sagarin，Cosmetics Science and Technology，2nd Edition，Vol.1，Wiley Interscience(1972)和Encyclopaedia of Chemical Technology，Third Edition，Volume 7的记载是提供改变柔润程度、阻隔性和保湿(保留水分)等益处。然而，它们还会有在皮肤感觉方面的其他严重缺点，亦即常常使皮肤感觉很油腻，擦入皮肤的性质不佳，吸收性不佳以及残留特性不佳。对于头发护理组合物方面，它们也会有再沾污的缺点。
因此，本发明提供这样的皮肤和头发护理化妆品组合物，它们在以下几方面有所改进吸收性、残留特性、粘性、皮肤感觉以及皮肤护理特性，同时对于短时间和长时间保湿特性无负面效果。
按本发明的一个方面，是提供含水凝胶形式的皮肤或头发护理组合物，组合物中除含水之外，含有(a)约0.001-0.5%(重量)的羧甲基壳多糖，(b)约0.1-10%(重量)的水溶性聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂，其粘度(10%水溶液，20℃，Brookfield RVT)低于4000厘泊，(c)约0.1-20%(重量)的亲水性胶凝剂。
上述按本发明此一方面的组合物含有如上3种主要成分，还可任选含有下述的组分。所有含量数字除另有指明者外均为按组合物总重量计。
第一种主要成分是羧甲基壳多糖。壳多糖又名甲壳质，是一种多糖，其存在于龙虾和蟹类的甲壳中，是一种具有β(1-4)链接的N-乙酰-D-葡糖胺粘多糖。羧甲基壳多糖制备是用碱处理经纯化的壳多糖物质，随后用一氯乙酸处理。其商售品为水中稀溶液(约0.1-0.5%，重量)，商名为Chitin Liquid，供应者A & E Connock Ltd.，Fordingbridge，Hampshire，England。
在本发明组合物中，羧甲基壳多糖含量为约0.001-0.5%，优选约0.002-0.05%，更优选约0.005-0.02%，均为按组合物重量计。
第二种主要组分是水溶性聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂。通常其粘度应低于约4000厘泊(10%水溶液，20℃，Brookfield RVT)，优选为低于约1000厘泊，更优选为低于约500厘泊。此外，该聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂的粘度(净料)优选为约200-5000厘泊(Brookfield RVT，20℃)，更优选为约500-2000厘泊，特别是约700-900厘泊。
可用于本发明组合物的聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂有商品名为Lubragel(RTM)的产品，供应者为Guardian Chemical Coporation，230 Marcus Blvd.，Hauppage，N.Y.11787。一般，Lubragel可描述为水合物或笼形包合物，它是由甘油酸钠与一种甲基丙烯酸聚合物反应而成。其后，将此水合物或笼形包含物用少量丙二醇稳定化，然后将所得产物进行受控的水合作用。Lubragel商品有多种品级，其甘油酸盐∶聚合物的比率不同，粘度也各不同。此处优选采用的是称为Lubragel Oil的产品，其典型粘度为约800厘泊。其他适用的有Lubragel TW，Lubragel CG，Lubragel MS。
在本组合物中，聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂的加入量为约0.1-10%，优选为约0.2-2%，特别是约0.3-1%，按组合物重量计。
本发明组合物还含有一种亲水性胶凝剂，其含量优选为约0.1-20%，更优选为约0.2-2%，特别是约0.3-1%(重量)。该胶凝剂优选粘度为至低约4000厘泊(1%水溶液，20℃，Brookfield RVT)，更优选至低约10000厘泊，特别是至低50000厘泊。
适用的亲水胶凝剂一般可描述为水溶性或胶态水溶性的聚合物，包括纤维素醚，例如羟乙基纤维素，甲基纤维素，羟丙甲基纤维素;聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯醇;胍尔豆胶;羟丙基胍尔豆胶;黄原胶。
然而，优选的亲水胶凝剂是丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，以及羧乙烯基聚合物(B.F.Goodrich Company出品，商标名Carbopol resins)。这些树脂的主要组成为胶态水溶性聚链烯基聚醚交联聚合物，是由丙烯酸与0.75-2.00%的交联剂交联而成，所述交联剂例如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。其实例包括Carbopol 934，Carbopol 940，Carbopol 950，Carbopol 980。Carbopol 934是水溶性聚合物，由丙烯酸与约1%蔗糖的聚烯丙基醚交联而成，每一蔗糖分子平均约5.8个烯丙基基团。最优选聚合物是Carbopol 980，平均分子量约4000000。另外优选的是疏水改性的丙烯酸交联聚合物，其具有两亲性质，其商名为Carbopol 1342和Pemulen TR-1(CTFA命名丙烯酸酯/10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物)。从减小粘性来讲，最优选的是该聚链烯基聚醚交联的丙烯酸聚合物与该疏水改性的交联的丙烯酸聚合物的组合物。
此处适用于中和含酸性基团的亲水胶凝剂的中和剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。
在优选实施方案中，本发明组合物还含有约0.1-10%，优选约为1-5%(重量)的泛醇保湿剂，其可以选自D-泛醇([R]-2，4-二羟基-N-[3-羟丙基]-3，3-二甲基丁酰胺)，DL-泛醇，泛酸钙，蜂王浆，潘特生(panthetine)，潘特因(pantotheine)，泛基乙基醚，潘氨酸，吡哆素，泛酰乳糖，复合维生素B。从皮肤护理和减小粘性来讲，最优选是D-泛醇。
本发明组合物为含水凝胶形式，最好在配成之后的产品粘度至低为约4000厘泊，优选为约4000-300000厘泊，更优选为约20000-200000厘泊，特别是约80000-150000厘泊(均为20℃，净料，Brookfield RVT)。优选该组合物肉眼看是透明的。该组合物还优选实质上无油，即含有少于约1%，优选少于约0.1%于20℃于该水质凝胶基体中不溶或不能胶态溶解的物质。此处所述“胶态可溶”是指其颗粒大小在通常的胶体大小范围，通常为1-1000毫微米，特别是1-500毫微米。在最优选实施方案中，该组合物实质上不含于20℃蒸馏水中不溶或不能胶态溶解的物质。此等物质包括多种常规使用的润肤物质，例如烃油和蜡，甘油酯，烷基酯，烯基酯，脂肪醇，某些乙氧基化脂肪醇的脂肪醇醚和脂肪酸酯，由羊毛脂提炼的甾类，羊毛脂酯，蜡酯，蜂蜡衍生物，植物蜡，磷脂，甾类，酰胺。然而，该组合物可含有少量的加入的不溶性成分，例如，为了目视效果，加入热致色的液晶物质，例如微粒包封的胆甾醇酯和以手性向列型(非甾醇)为基础的化学物质，如4-烷基(氧代)苯甲酸(2-甲基丁基)苯基酯，由Hallcrest供应，Glenview，Illinois 60025，U，S.A.。
本发明组合物中并不需要含有(优选是实质上不含有)表面活性物质，亦即在常规化妆膏和化妆液组合物中所用使水不溶性油相乳化的那些表面活性剂。所述“实质上不含”意指该物质少于约1%，优选少于约0.1%。前述的乳化剂包括乙氧基化脂肪酸、乙氧基化酯、磷酸化酯、乙氧基化脂肪醇、聚氧亚乙基脂肪醚磷酸酯、脂肪酸酰胺、酰基乳酸酯、肥皂等等。
本组合物中另一种任选但却优选的组分是起到皮肤感觉和减低粘性作用的环氧乙烷和环氧丙烷的具流动性共聚物，其100°F粘度为约55-300000秒(Saybolt Universal，S.U.S.)，优选为100-2000 S.U.S.，例如Ucon Fluid 75-H 450。
本发明组合物中可补充含有其他保湿剂，特别是多元醇保湿剂，但优选其中实质上不含甘油(含量少于0.5%)。此处可用的除甘油之外的多元醇保湿剂包括山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、己三醇。
本发明组合物中可以另加入多种水溶性物质。本发明组合物中一种任选但却优选的成分是三甲基甘氨酸，或称为甜菜碱。从提供良好皮肤感觉和减低粘性来讲，三甲基甘氨酸是很有价值的。在本组合物中，三甲基甘氨酸的含量为约1-10%，优选为约3-7%(重量)。
其他任选的物料包括溶角蛋白剂，如水杨酸;蛋白质和多酞以及其衍生物;水溶性或水中可加溶的防腐剂，如Germall 115，羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯以及丁酯;EDTA;Euxyl(RTM)K 400，Bromopol(2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇)和苯氧基丙醇;杀菌剂如Irgasan(RTM)和苯氧基乙醇(优选含量为0.5%至约5%);可溶或胶态可熔的保湿剂，如hylaronic acid和淀粉接枝的聚丙烯酸钠，如Sanwet(RTM)IM-1000，IM-1500，Im-2500，供应者Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA，见于USA-A-4076663;着色料;香料以及香料稳定剂，等等。水的含量为约50-99.2%，优选为约80-95%，按组合物重量计。
该组合物的pH优选为约4-9，更优选为约4.5-7。
由以下有限的实施例阐明本发明
实例Ⅰ至Ⅴ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤD-泛醇 - 2 4 - 3壳多糖液(0.25%溶液) 2 4 3 2 3Ucon 75-H 450 1 - 1 1 -Lubragel Oil 0.5 0.5 2.0 0.5 0.5Lubragel TW - 1.0 - 5.0 -Carbopol 980 0.5 0.4 0.6 0.4 0.4Pemulen TR-1 0.2 0.4 0.4 0.3 0.3氢氧化钠 0.25 0.25 0.3 0.2 0.2尼泊金甲酯 0.2 0.3 0.2 0.3 0.1Germall 115 0.2 - 0.2 - 0.2己二醇 2 - - - 2苯氧基乙醇 - - - 2.5 -三甲基甘氨酸 - 4 3 4 6去离子水 ……加至100……于环境温度将各组分混合，制成组合物。
此等组合物显示改进的皮肤感觉、皮肤护理、粘性及残留特性，同时具有优等保湿性、润肤性、擦入皮肤以及吸收特性。
权利要求
1.一种含水凝胶形式的皮肤或头发护理组合物，其中包含(按重量计)(a)约0.001-0.5%的羧甲基壳多糖，(b)约0.1-10%的一种水溶性聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂，其粘度(10%水溶液，20℃，Brookfield RVT)低于4000厘泊，(c)约0.1-20%约一种亲水性胶凝剂。
2.权利要求1的组合物，含有约0.005-0.02%(重量)的羧甲基壳多糖。
3.权利要求1的组合物，其中该聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂是一种水合物或笼形包合物，是由甘油酸钠与一种甲基丙烯酸聚合物反应而形成。
4.权利要求3的组合物，其中该聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂的净料粘度为约200-5000厘泊(20℃，Brookfield RVT)。
5.权利要求4的组合物，其中该聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂的净料粘度为约700-900厘泊。
6.权利要求1的组合物，包含约0.2-2%(重量)的该种聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂。
7.权利要求1的组合物，其粘度(20℃，净料，Brookfield RVT)为约4000-300000厘泊。
8.权利要求1的组合物，其中该胶凝剂的粘度(1%水溶液，20℃，Brookfield RVT)为至低约4000厘泊。
9.权利要求8的组合物，其中该胶凝剂包含一种羧基乙烯基聚合物，其为一种胶态水溶性聚合物，是由丙烯酸与约0.75-2.0%的交联剂交联而成，该交联剂是选自聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
10.权利要求8的组合物，其中该胶凝剂包含一种经过疏水改性、具两亲性质的丙烯酸交联聚合物。
11.权利要求1的组合物，包含约0.2-2%的该胶凝剂。
12.权利要求1的组合物，另外含有约0.1-10%的一种泛醇保湿剂。
13.权利要求1的组合物，另含有约0.1-5%(重量)的由环氧乙烷和环氧丙烷所成的具流动性共聚物，其粘度为约55-300000秒(S.U.S.，Saybolt Universal秒)。
14.权利要求1的组合物，另含有约1-10%的三甲基甘氨酸(甜菜碱)。
15.权利要求1的组合物，其中实质上不含油。
全文摘要
一种含水凝胶形式的皮肤或头发护理组合物，其中包含羧甲基壳多糖；一种水溶性聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂，其粘度低于4000厘泊；一种亲水性胶凝剂；该组合物提供改进的皮肤感觉和皮肤护理益处，减低粘性和残留特性，并且具有优等目视透明性，保湿性，擦入皮肤以及吸收特性。
文档编号A61K8/73GK1066387SQ9210335
公开日1992年11月25日 申请日期1992年5月4日 优先权日1991年5月4日
发明者R·J·库克, N·F·戴特, N·G·巴林顿, E·G·施彭格勒 申请人:普罗格特-甘布尔公司