专利名称：牙科组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有特定的水解稳定的水溶性化合物的牙科组合物(dentalcomposition)。此外,本发明涉及该特定的水解稳定化合物用于制备牙科组合物,特别是牙科粘结剂或牙科修复组合物的用途。本发明的特定的水解稳定的水溶性化合物耐受酸性介质，使得本发明的牙科组合物可以以酸性单组分组合物形式，或以牙科粘固剂形式配制。
背景技术：
因龋齿等遭受损坏的牙体硬组织通常通过以下程序修复，其中用特定牙科组合物，如牙科树脂粘固剂将如牙冠、牙桥、嵌体或高嵌体的间接修复物粘结在该牙体硬组织的受损部分上。或者，可以通过使用直接修复材料修复受损的牙体硬组织，该直接修复材料以未固化的牙科组合物形式，如牙·科复合材料形式施加并硬化。要求牙科树脂粘固剂和牙科复合材料具有低收缩性、足够的粘合力和高材料强度。否则，不仅牙科组合物在口腔环境的苛刻条件下经过一段时间后会从牙体硬组织上脱落，而且在牙科组合物与牙齿之间的界面处还会产生缝隙，细菌会侵入到暴露表面上并对牙髓造成不利的影响。考虑到使用牙科涂底剂提高了牙科程序的复杂性，需要简单的粘合程序，所述简单的粘合程序使用牙科组合物，使用该牙科组合物无需对此类各种粘附体进行涂底剂处理。此外，由于牙科组合物对牙体硬组织的粘合需要组合物中存在酸性基团，该牙科组合物合意地具有高水解稳定性以避免储存过程中或当施加到牙体硬组织时该组合物的降解。日本专利公开号2006-512466A公开了无需涂底剂的树脂粘固剂。该可聚合复合材料包含浓度为大约10-85重量％的酸、浓度为大约1-80重量％的非反应性填料、浓度为大约1.5-25重量％的聚合体系和浓度为大约0.1-25重量％的水。但是，由于此类组合物使用单一酸性单体，对于釉质和牙本质不能均获得足够的可粘附性。国际公开号W002/092021A1公开了一种由液体与粉末组成的牙科树脂粘固剂组合物。粉末-液体型树脂粘固剂与糊剂-糊剂型树脂粘固剂相比在混合时具有较差的操作性能。日本专利公开号2005-65902A公开了一种牙科粘结剂组合物，包含作为基础粘结剂组分的羧酸化合物，所述羧酸化合物具有一个(甲基)丙烯酰基和一个键合到芳族基团上的羧基作为含有特定羧酸基团的可聚合单体。但是，此类可聚合单体具有在酸性介质中快速降解的酯基团。基于多官能酰胺的牙科材料可见于US6，953，832中，其含有特定的可聚合酰胺和任选的强酸性可聚合单体，如二季戊四醇五甲基丙烯酰氧基二氢磷酸酯。描述了含有该组合物的填料。但是，US6, 953，832没有公开复合材料。发明概述本发明的目的在于提供牙科组合物，特别是牙科粘固剂，其可用作填充材料、龋洞衬剂和基垫、粘固剂、防止龋齿的点隙与裂隙密封剂，可用作牙结构和/或骨骼与聚合物复合材料之间的粘结剂，由此该牙科组合物具有优异的储存稳定性和长期耐机械性，并且由此该组合物可以在牙齿表面上直接施加。另一目的是提供相对廉价并易于制造的牙科修复/修补组合物(dentalrestorative/prosthetic composition)。本发明提供牙科组合物，其包含:(i)下式(I)的具有一个或多个酸性基团的水溶性可聚合化合物，AXn (I),其中，A是下式(3)表示的直链或支链连接基团，其中至少两个末端的氮原子与X部分形
成酰胺键，
权利要求
1.牙科组合物，其包含: (i)下式(I)的具有一个或多个酸性基团的水溶性可聚合化合物， AXn(I), 其中， A是下式(3)表示的直链或支链连接基团，其中至少两个末端的氮原子与X部分形成酰胺键，
2.根据权利要求1所述的牙科组合物，其进一步含有多酸聚合物、水、水溶性溶剂和/或颗粒状填料。
3.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中Q1和Q2表示酰胺键，并且k至少为I。
4.根据权利要求4所述的牙科组合物，其中L3表示聚氧化烯基团，并且k为O。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的牙科组合物，其中式(I)的水溶性可聚合化合物具有300至10，000的平均分子量。
6.根据权利要求1任一项所述的牙科组合物，其中Q1或Q2是单键，且Q1和Q2的另一个选自酰胺、氨基甲酸乙酯、脲和硫脲键，并且k至少为I。
7.制备权利要求1定义的式(I)的水溶性可聚合化合物的方法，其包括:(i )使含有聚胺和具有至少两个羧酸基团或其酸酐的化合物的混合物任选在下式(5a)化合物的存在下逐步生长聚合以获得聚酰胺的步骤，
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述具有至少两个羧酸基团的化合物是式(4)的化合物， MOOC-R5-COOM(4)， 其中，R5表示CV2tl直链、支链、环式或芳族烃基，该烃基任选在其骨架中含有I至6个选自氮、氧或硫原子的杂原子，和任选I至6个选自羧酸基团、羟基基团、硫醇基团和氨基基团的官能团，并且M独立地表示氢原子或金属原子。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中所述式(5a)化合物是衣康酸或其内酯或羧酸酐。
10.下式(Ia)的具有一个或多个酸性基团的水溶性可聚合化合物，AXn(la), 其中， A是含有至少n个氮原子和任选一个或多个酸性基团的连接基团，其由下式(3)表示，其中至少两个胺末端的氮原子与X部分构成酰胺键，
11.权利要求1至6中任一项定义的式(I)化合物在制备牙科组合物中的用途。
全文摘要
本发明涉及包含下式(1)的水溶性可聚合化合物的牙科组合物其中A是下式(3)表示的直链或支链连接基团，其中至少两个末端的氮原子与X部分形成酰胺键；其中R’表示氢原子或取代或未取代的脂族或脂环族烃基，其中各R’可以相同或不同；L1、L2和L3，其可以相同或不同，独立地表示单键或C2-20直链、支链或环式烃基，该烃基任选在其骨架中含有1至6个选自氮和氧的杂原子，和任选1至6个选自羧酸基团或其盐、羟基基团、硫醇基团和氨基基团的官能团，当存在多个L1和L2时，各个L1与L2可以相同或不同；Q1和Q2，其可以相同或不同，独立地表示单键或选自如下的键酰胺、氨基甲酸乙酯、脲和硫脲键；k是至少为0的整数，X或X部分含有可聚合双键并与A的氮原子形成酰胺键，其中各X可以相同或不同并且由下式(2)表示其中R1和R2彼此独立并表示氢原子、C1-6烷基或基团-(CH2)m-COOM，其中M表示氢原子或金属原子，m是0至6的整数，L是键或C1-6亚烷基；且n是至少为2的整数；(ii)引发剂体系；任选的多酸聚合物；任选的水和/或水溶性溶剂；和任选的颗粒状填料。
文档编号A61K6/083GK103167859SQ201180050435
公开日2013年6月19日 申请日期2011年10月18日 优先权日2010年10月19日
发明者西蒙·施特尔齐希, 约阿基姆·E·克莱, 安德烈亚斯·法赫尔, 克里斯托夫·韦贝尔 申请人:登特斯普伊德特雷有限公司