专利名称：香波组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适合于清洁头发和/或皮肤的清洁组合物，其含有表面活性剂系统、美容剂和/或药物活性物以及二胺二聚酸组份。
发明的
背景技术：
香波组合物应当能清洁头发和头皮屑并对使用者安全。除了要求有用于清洁头发的去垢表面活性剂以外，大都还希望香波含有其它附加成分，例如调理剂、定型剂和头皮屑控制活性物。
在香波组合物配方中重要的参数包括使用过程的特征，例如泡沫体积、乳化性和漂清感；以及使用后的特征，例如头发的光泽和头发的体积。因此，为得到具有良好的洗发性能并同时使头发既富有光泽又有优良体积的特性，人们希望开发出一种容易漂清、泡沫丰富、具有调理性的香波。
人们已经提出许多改善漂清性、泡沫体积、泡沫质量、漂清感、发泽和头发体积的方案。例如，调理剂如硅氧烷油能改善发感和外观；增泡剂如椰油单乙醇酰胺能改善泡沫体积和质量；阳离子聚合物如Varisoft(TN)或Luviquat(TN)能改善漂清感；硅氧烷油能改善头发的光泽；定型剂如聚合定型树脂能增加头发体积。但是，香波的配方要求所使用的各种成分达到平衡，目的是要获得每种成分的所需效果而又不过分影响其它成分的性能，也不会由于某些试剂/活性物的剂量太高而造成不利后果，例如过多地沉积在头发上而难以除去。
因此，人们一直希望得到具有改善泡沫体积和质量以及提高头发漂清性的香波，人们还希望得到能改善发泽和头发体积的香波。所以，进一步的希望是获得发泡良好、漂清容易同时又具有能改善发泽和头发体积特性的香波。
因此，本发明的目的是提供具上述特性的香波。我们现已发现通过向香波中掺入二胺二聚酸组份能够获得上述效果。
发明概述本发明所提供的香波组合物包含
(a)约1％-约60％重量的表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂及它们的混合物；(b)约0.001％-约10％重量的美容剂和/或药物活性物；(c)约0.001％-约10％重量的二胺二聚酸组份和它们的盐；和(d)水。
发明详述如本发明所定义的香波组合物包括任何能够清洁头发和/或皮肤的含有去垢表面活性剂或清洁组份的组合物。本发明的香波组合物特别有助于清洗头发和/或皮肤。
除非另有说明，本发明的所有浓度和比例都以清洗组合物重量为基础，表面活性剂链长也以重均链长为基础。
表面活性剂系统作为基本特征，本发明的香波组合物包括表面活性剂。适于本发明的组合物所包含的表面活性剂一般具有约8至约22个碳原子的亲油链长，可以选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂及它们的混合物。表面活性剂的总量是约1％-约60％，优选约2％-约30％，更优选约8％-约25％，特别优选为约10％-约20％重量。
尽管也可以使用其它的表面活性剂，但优选本发明的香波组合物含有去垢表面活性剂，更优选含有水溶性的去垢表面活性剂。本发明特别优选使用的表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。本发明所定义的去垢表面活性剂是指任何亲油链长约为8个碳原子或更长并且能给头发和/或皮肤提供清洁作用的表面活性剂。本发明所定义的水溶性表面活性剂是指该表面活性剂在室温(约20℃)下以0.2％w/w溶解于水中时能够形成清澈的各向同性溶液。
本发明的香波组合物优选包括阴离子表面活性剂和两性表面活性剂与一种和多种非离子表面活性剂的混合物。如果有阴离子的话，各阴离子组份的量优选约为组合物重量的0.1％-约20％，更优选约0.1％-约15％，特别优选约5％-约15％的组合物重量。同时，如果存在，各种两性或非离子组份的量约为0.1％-约15％重量，优选约0.5％-约10％，更优选约为1％-约8％重量。
适合包含于本发明香波组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、乙氧化的烷基硫酸盐、烷基乙氧羧酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、脂肪酰甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基异硫代酸盐、琥珀酸烷基酯酸盐、琥珀酸烷基酯乙氧酸盐、α-磺化脂肪酸和它们的盐和/或酯、烷基磷酸酯、乙氧化的烷基磷酸酯、烷基硫酸盐、酰基肌氨酸盐、脂肪酸/蛋白质缩合物及它们的混合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长是C12-C22，优选C12-C18，较优选C12-C14。
本发明的香波组合物所包含的水溶性阴离子表面活性剂的混合总量约为0.1％-约30％，优选约5％-约20％，较优选约10％-约20％重量。
适合包含于本发明组合物中的烷基硫酸盐表面活性剂具有下面的通式(Ⅰ)R-SO3-M其中R是直链或支链烷基或链烯基，优选直链烷基，通常具有约8至约22个碳原子的亲油链长，其中M选自碱金属、铵或其它合适的单价阳离子或它们的混合物。用于本发明的合适的烷基硫酸盐包括月桂基硫酸盐(商品名为Empicol AL 30/T(TN)，购自Albright and Wilson Ltd.)和十二烷基硫酸盐。
这类表面活性剂包括短链烷基硫酸盐表面活性剂，这里所述的“短链”指的是其碳链长约为C10或更短。短链烷基硫酸盐表面活性剂在香波组合物中很有用，它能赋予产品良好的清洁性和漂洗性并能得到优良的泡沫特性和阳离子调理剂的去除性。
应当理解的是，作为合成的一种直接函数，所说的任何特定的碳链长比如C10也可以包含一定比例更长和更短的碳链。上述物质的该项数值可以通过改变方法和起始原料的特性来控制。本发明优选使用的是短链烷基硫酸盐，其中全部烷基硫酸盐含量的至少约50％w/w是C10或更小，本发明较优选使用的短链烷基硫酸盐中至少全部烷基硫酸盐含量的约50％重量在约C8和约C10之间，本发明特别优选使用的短链烷基硫酸盐中全部烷基硫酸盐含量的至少约50％重量是C10烷基硫酸盐。虽然C10烷基硫酸盐是本发明组合物优选的表面活性剂，还可以使用短链烷基硫酸盐的混合物。本发明香波组合物中特别优选的是至少含有约80％重量C10的短链烷基硫酸盐物质，优选至少含有约90％C10，较优选含有至少约95％C10，特别是优选含有至少约97％C10烷基硫酸盐。合适的短链烷基硫酸盐物质，商品名为EmpicolLC35(TN)，购自Albright and Wilson Ltd.。如果存在，短链烷基硫酸盐表面活性剂的优选为组合物重量的至少约0.5％，较优选至少约1％，最优选至少约2％。
适用于本发明香波组合物的附加的阴离子表面活性剂是1摩尔的高级脂肪醇和约1-约12摩尔的环氧乙烷与作为优选抗衡离子的钠、铵和镁的反应产物的硫酸酯的盐。烷基乙氧硫酸盐表面活性剂在香波组合物中很有用，它提供柔和的手感以及良好的泡沫体积。合适的烷基乙氧硫酸盐具有以下的通式(Ⅱ)RO(C2H4O)xSO3M其中R是直链或支链烷基或链烯基，优选直链烷基，一般含有约8-约22个碳原子的亲油链长；x是乙氧化度，平均值范围是约2-约12；其中M选自碱金属、铵或其它合适的单价阳离子或它们的混合物。阳离子M应加以选择，使阴离子表面活性剂的盐可以溶于水。溶解度取决于阴离子表面活性剂和所选择的阳离子的特定混合。
本发明优选使用的烷基乙氧硫酸盐含有的平均乙氧化度约为2-6，优选含有2-4摩尔的环氧乙烷，例如月桂-2硫酸铵、月桂-3硫酸铵和月桂-3硫酸钠。在优选的实施方案中，阴离子表面活性剂含有乙氧化的烷基硫酸盐重量的至少约50％，特别是含有至少约75％。
除了通过常规钠催化的乙氧化技术和随后的硫酸化方法而得到宽范围的乙氧化的烷基硫酸盐，由窄范围乙氧化物获得的乙氧化的烷基硫酸盐(NREs)也适合用于本发明组合物的水溶性阴离子表面活性剂。适用于本发明的优选的窄范围乙氧化烷基硫酸盐选自平均含有约1-约6摩尔环氧乙烷的硫酸烷基乙氧化物，优选含有约2-约6，较优选约3-约4，特别优选含有约3摩尔的环氧乙烷，例如NRE月桂-3硫酸钠。适合用于本发明的NRE物质包含所需的环氧乙烷(EOn)以及高级的乙氧化物(EOn+1)、(EOn+2)、(EOn+3)等和低级的乙氧化物(EOn-1)、(EOn-2)、(EOn-3)等的分布。本发明所用的优选的NRE物质具有乙氧化物的分布，使得EOn、EOn+1和EOn-1的总量大于其它乙氧化物的总量(以重量百分比计算)。本发明优选使用的NRE物质所具有所需的环氧乙烷的分布(EOn)范围为EOn重量的15％-约45％,EOn+1重量的约10％-约25％.Eon-1重量的约10％-约25％。更优选的NRE物质含有小于约9％重量的乙氧化的烷基硫酸盐，其具有7或更多摩尔的环氧乙烷，以及小于约13％重量的非乙氧化的烷基硫酸盐。合适的月桂-3硫酸盐NRE物质以商标GENAPOL ZRO(TN)窄范围和GENAPOL(TN)窄范围购自Hoechst。
本发明优选使用的烷基硫酸盐和烷基乙氧硫酸盐阴离子表面活性剂的混合物的总量是约0.1％-约30％，优选约5％-约20％，特别优选是约10％-约20％重量。每种单独的阴离子组份的各自含量是组合物重量的约0.1％-约20％，优选约0.1％-约15％，特别优选是约5％-约15％。本发明特别优选使用的是月桂基硫酸盐(以商品名为Empicol AL 30/T(TN)购自Albright andWilson Ltd.)和C12/14AE3S(以商标Empicol AEB/T、AEC/T和AEC 70(TN)购自Albright and Wilson Ltd.)的混合物，其中烷基硫酸盐与烷基乙氧硫酸盐的比例范围从约5∶1至约1∶5，优选约3∶1至约1∶3，较优选约1∶1至约1∶3。
本发明的香波组合物可以含有烷基乙氧羧酸盐表面活性剂。烷基乙氧羧酸盐表面活性剂对于香波组合物能产生良好的漂洗性能和优良泡沫特征有着重要的作用。
烷基乙氧羧酸盐具有下面的通式(Ⅲ)R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是C10-C15烷基或链烯基，优选C11-C15，较优选C12-C14烷基或C12-C13烷基；k是平均乙氧化值，范围从2至约7，优选约3-约6，较优选约3.5-约5.5，特别优选约4-约5，最优选约4-约4.5；M是水溶性的阳离子，优选碱金属、碱土金属、铵、低级烷醇铵和单乙醇铵、二乙醇铵和三乙醇铵，较优选的是钠、钾和铵，最优选的是钠和铵以及它们与镁和钙离子的混合物。
适合用于本发明的水溶性阴离子烷基乙氧羧酸盐表面活性剂是C12-C14(平均EO3-6)乙氧羧酸盐和C12-C13(平均EO3-6)乙氧羧酸盐。合适的物质包括可以由Shell公司(休斯顿，得克萨斯州，美国)得到的NEODOX 23-4的盐(TN)。本发明优选使用的是烷基乙氧羧酸盐表面活性剂，其中R3是C12-C14或C12-C13烷基，k的平均值约为3-约6，较优选约3.5-约5.5，特别优选约4-约5，最优选约4-约4.5。
本发明的组合物还可以包括水溶性非离子表面活性剂。典型的非离子表面活性剂选自乙氧化的醇、C12-C14脂肪酸单-和二烷醇酰胺，例如椰油乙醇酰胺、椰油单异丙基酰胺和它们的乙氧化衍生物，烷基多糖例如C10-C18烷基聚苷和多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。
优选将非离子表面活性剂与其它表面活性剂例如阴离子表面活性剂和/或两性表面活性剂混合使用。通常非离子表面活性剂的使用量是本发明香波组合物重量的约0.1％-约15％，优选约0.1％-约10％，较优选约0.1％-约8％，最优选约0.5％-约5％，特别是约0.5％-约2％。
适用于本发明的乙氧化醇表面活性剂包括一元醇、二元醇和多元醇的单乙氧化物和多乙氧化物和/或其烷基化衍生物。本发明优选使用的乙氧化醇表面活性剂具有下面的通式(Ⅳ)R1O-(CH2CH2O)x-R2其中R1是C4-C31烃基，优选C6-C19烃基，较优选C9-C11烃基，最优选C7-C11烃基，包括具有直链、支链烷基和/或链烯基构型的天然或合成物质；R2一般是氢、C1-C8烷基或羟烷基； x是平均乙氧化值，范围从1至约20，优选约5至约15，较优选约5至约12，最优选约7至约10。符合上式的其它乙氧化物也适用于本发明，例如由以下的一种或多种醇形成的乙氧化物，这些醇例如丁醇、异丁醇、己醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十八烷醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十四烷醇和三十烷醇。
本发明使用的典型的醇乙氧化物中的R2是氢。本发明优选使用的是具有平均乙氧化值约为6的C9至C11醇(商品名为Dobanol 91-6(TN)，购自Shell公司)和具有平均乙氧化值约为8的C9至C11醇(以商品名为Dobanol 91-8(TN)，购自Shell公司)。
适合本发明使用的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有以下通式(Ⅴ)的物质

根据式(Ⅴ)优选的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂中，R8是C5-C31烃基，优选C6-C19烃基，包括直链和支链烷基和链烯基或它们的混合物；R9一般是氢、C1-C8烷基或羟烷基，优选甲基，或-R1-O-R2基团，其中R1是包括直链、支链和环状的C2-C8烃基(包括芳基)，优选C2-C4亚烷基。R2是C1-C8直链、支链和环状的烃基，包括芳基和氧烃基，优选C1-C4烷基，特别是甲基或苯基。Z2是多羟基烃基部分，含有至少2个(如果是甘油醛)或至少3个羟基(如果是其它还原糖)直接与链相连的线状的烃基链，或者是它们烷氧化的衍生物(优选乙氧基化的或丙氧基化的)。Z2优选来自还原反应中的还原糖。最优选的Z2是缩水甘油基(glycityl)部分。合适的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖以及甘油醛。作为原料，可以利用高右旋糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及上述各种糖。这些玉米糖浆可以产生Z2的混合糖组份。应当理解这决不是排除其它合适的原料。Z2优选自以下基团-CH2-(CHOH)n-CH2OH,-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H,CH2(CHOH)2(CHOR)CHOH-CH2OH，其中n是从1至5的整数，R’是H或环状的单糖或多糖以及它们的烷氧化的衍生物。如上所述，最优选的是缩水甘油基，其中n是4，特别优选的是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有以下的通式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8是C6-C19直链烷基或链烯基。在上式的化合物中，R8-CO-N<例如可以是椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等等。
制备具有上述式(Ⅴ)化合物的优选的方法包括在基本上没有低级(C1-C4)醇溶剂情况下将脂肪酸甘油三酯与N-取代的多羟基胺反应，但是优选与烷氧化的醇或烷氧化的烷基酚例如NEODOL反应，并且该反应利用醇盐催化剂在约50℃-约140℃下得到高产量(90-98％)的所需产物。制备所需的多羟基脂肪酸酰胺化合物的合适的方法在US-A-5194639和US-A-5380891中有概述。
应当认识到的是，伴随着多羟基脂肪酸酰胺，用以形成它们的方法一般还产生大量非挥发的副产物例如酯酰胺和环状的多羟基脂肪酸酰胺。这些副产物的量取决于特定的反应剂和方法条件而变化。上述适当的方法是有益的，因为它们只产生很少量的副产物，包括环酰胺副产物。
适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂对香波配制者而言，具有额外的好处，即它们能够全部或主要地由天然的、可更新的非石油化学原料制备，而且可以降解。它们还对水生生物毒害很低。
适用于本发明的其它非离子表面活性剂包括长链叔胺氧化物，其相应的通式为
其中R1包含碳原子约为8-约18的烷基、链烯基或单羟基烷基、从0至约10的环氧乙烷部分和从0至约1的甘油基部分；R2和R3包含约1至约3的碳原子和从0至约1的羟基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。上式的箭头是半极性键的常规表示方法。长链的叔膦氧化物相应于以下的通式
其中R包含链长中的碳原子数为约8至约18的烷基、链烯基或单羟基烷基，从0至约10的环氧乙烷部分和从0至约1的甘油基部分；R’和R”分别是含有约1至约3个碳原予的烷基或单羟基烷基，含有一个短链烷基或碳原子数约为1至约3的羟烷基(通常是甲基)的长链二烷基亚砜，以及一个长疏水链，其包括碳原子数约为8至约20的烷基、链烯基、羟烷基或酮烷基，从0至约10的环氧乙烷部分和从0至约1的甘油基部分。
本发明使用的组合物还含有水溶性两性表面活性剂，其含量从约0.1％至约15％重量，优选约0.5％至约10％，较优选约1％至约8％，最优选约1％至约5％重量。
适用于本发明的两性表面活性剂包括两性离子例如甜菜碱、酰胺基甜菜碱和sultaines以及(a)式(Ⅵ)的咪唑啉表面活性剂

其中R1是C7-C22烷基或链烯基，R2是氢或CH2Z,Z分别是CO2M或CH2CO2M,M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/或式(Ⅶ)的铵衍生物

其中R1、R2和Z如上定义。(b)式(Ⅷ)的氨基链烷酸酯
优选的类型(b)的两性表面活性剂的典型物质包括N-烷基聚三亚甲基聚羧基甲基胺，其品名为Ampholak X07(TN)和Ampholak 7CX(TN)，由BerolNobel出售，还有盐，特别是三乙醇铵盐和N-月桂基-β-氨基丙酸盐和N-月桂基-亚氨基-二丙酸盐。这些物质以商品名为Deriphat(TN)由Henkel和商品名为Miritaine(TN)由Rhone-Poulenc出售。
适用于本发明的甜菜碱表面活性剂包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜碱和下式(Ⅺ)的酰氨基甜菜碱

其中R5是C11-C22烷基或链烯基，R6和R7分别是C1-C3烷基，R8是氢或甲基，M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，n,m分别是1-4的数字。优选的甜菜碱包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱和月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱。
适合包含于本发明组合物中的水溶性sultaine表面活性剂包括下式的烷基酰氨基sultaines

其中R1是C7至C22烷基或链烯基，R2和R3分别是C1至C3烷基，R4是氢或甲基，M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，m和n是1-4的数字。本发明优选使用的是椰油酰胺基丙基羟基sultaine。
适合包含于本发明组合物中的水溶性氧化胺表面活性剂包括烷基氧化胺R5R6R7NO和下式的酰氨基氧化胺

其中R5是C11至C22烷基或链烯基，R6和R7分别是C1至C3烷基，R8是氢或甲基，M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，m和n是1-4的数字。优选的氧化胺包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺和肉豆蔻基二甲基氧化胺。
适用于本发明的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂，其选自单C8至C16，优选C10至C14N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中剩余的N位由甲基羟基乙基或羟基丙基取代。本发明使用的典型的阳离子表面活性剂包括二氢化的牛油酰氨基乙基羟基乙基铵N-甲硫酸盐，其以商品名VarisoftCB110(TN)从Witco购得。我们应该知道，阳离子季铵表面活性剂在本发明组合物中可作为调理性美容剂。
美容剂和/或药物活性物作为另一个重要的特征，本发明的香波组合物包含美容剂和/或药物活性物，优选含量约0.001％-约10％，较优选约0.01％-约5％，最优选约0.1％-约3％，特别优选约0.1％-约1％重量。
适用于本发明的美容剂是能够改善头发和/或皮肤外观和/或触感的任何试剂。本发明优选使用的美容剂通过沉积于头发和/或皮肤上而改善头发和/或皮肤的触感和/或外观。适用于本发明的美容剂包括调理剂，例如polyquatemium 10、polyquatemium 16、羟丙基胍耳树胶和羟基丙基三氯化铵；定型剂，例如聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/巴豆酸、乙酸乙烯酯/乙烯基丁基苯甲酸酯巴豆酸、辛基丙烯酰胺丙烯酸酯/丁基氨基乙基异丁烯酸酯、polyquatermum 11、聚乙烯基吡咯烷酮二甲基乙基异丁烯酸酯、乙烯基carprolactam/聚乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯、polyquatemium 4、聚苯乙烯磺酸钠、乙烯基丙烯酸酯/巴豆酸酯/乙烯基新癸酸酯共聚物；和头发增湿剂，例如甲基gluceth-10、D-panthenol,PEG-6癸酸/辛酸甘油酯、甘油、小麦蛋白水解物、生育酚乙酸酯。
调理剂如上所述的调理剂是改善头发和/或皮肤的外观和/或触感的基本成分。本发明优选使用的调理剂应该沉积在头发和/或皮肤上，目的是在使用本发明的香波组合物过程中和使用之后提供调理的特性。
适用于本发明的调理剂选自硅氧烷物质、脂肪醇、聚合树脂、多羟基化合物羧酸酯、阳离子聚合物、不溶的油和油衍生的物质及它们的混合物。
根据定义，二胺二聚酸不应当包含于本发明组合物的调理剂中，因为尽管掺入二胺二聚酸能改善头发和/或皮肤的外观和/或触感，但这些效果至少部分是由于一种并非在头发和/或皮肤的沉积的机理而形成的，包括限制了不利的物质沉积在头发和/或皮肤上。
硅氧烷原料本发明使用的合适的硅氧烷调理剂是在香波组合物中非挥发和不溶的，它们混合在香波组合物中以成为乳浊液的形式，即分散的不溶小滴的分离的不连续相。这些小滴与悬浮剂悬浮，下面将描述大量的非排斥的合适的例子。分散的硅氧烷调理剂组份包含硅氧烷流体头发调理剂例如硅氧烷流体，还可以包含其它成分，例如硅氧烷树脂，目的是增强硅氧烷流体的沉积效率或者如增强头发的光泽，特别是使用高折射指数(例如大于约1.46)的硅氧烷调理剂(例如高度苯代的硅氧烷)。
硅氧烷调理剂相可以包含挥发的硅氧烷组份。一般，如果使用挥发的硅氧烷，将常常使用作为溶剂式载体的市场上可买到的形式的非挥发硅氧烷原料成分，例如硅氧烷树胶和树脂。
本发明使用的硅氧烷调理剂组份的粘度在25℃优选为约20至约2,000,000厘沲，较优选约1,000至约1,800,000,更优选约50,000至约1,500,000,最优选约100,000至约1,500,000粘度的测定是利用玻璃毛细管粘度计以DowComing Corporate Test Method CTM0004,7月20日，1970中所述方法得出的。
一般，硅氧烷调理剂组份用于本发明香波组合物的量是组合物重量的约0.05％至约10％，优选约0.1％至约8％，较优选约0.1％至约5％，最优选约0.1％至约3％。在特定组合物中的最小使用量应当具有有效提供调理的性能。理论上不限制使用的最大量，但实际上不使用最大量。尽管量大效果好，但是一般使用量超过约8％就是不必要的和昂贵的了。
本发明可以使用的一种硅氧烷流体是硅氧烷油。术语“硅氧烷油”是指25℃下具有粘度小于1,000,000厘沲的可流动的硅氧烷物质。一般，该流体的粘度于25℃在约5至1,000,000厘沲之间，优选在约10至约100,000之间。合适的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它们的混合物。还可以使用其它具有调理头发特性的不溶的非挥发的硅氧烷流体。尤其更优选的硅氧烷油包括具有以下通式(Ⅻ)的聚烷基或聚芳基硅氧烷

其中R是脂族的，优选烷基或链烯基或芳基，R可以是取代或未取代的，x是1至约8000的整数。合适的未取代的R基团包括烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳链烯基、烷氨基和醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂族的和芳基基团。合适的R还包括阳离子胺和季铵基团。
在硅氧烷链上取代的脂族或芳基基团可以含有任何结构，只要最后的硅氧烷于室温下保持为流体，它们是疏水的，既无辐射也没有毒性，对头发和/或皮肤无损害，与其它的组合物组分可配伍，在通常使用和储藏条件下是化学稳定的，在组合物中是不溶解的，能够被沉积于头发和/或皮肤上，具有调理头发和/或皮肤的作用。在每个单体硅氧烷单元的硅原子上的两个R基团可以是相同或不同的基团。优选这两个基团是相同的。
优选烷基和链烯基取代基是C1-C5烷基和链烯基，较优选C1-C4，最优选C1-C2。其它的烷基、链烯基或含炔基基团的脂族部分(例如烷氧基、烷芳基和烷氨基)可以是直链或支链的，优选具有1至5个碳原子，较优选1至4个碳原子，更优选1至3个碳原子，最优选1至2个碳原子。如上所述，R取代基还可以包含氨基官能团，例如烷氨基基团，其可以是伯、仲或叔胺或季铵。它们包括单、二和三烷氨基和烷氧基氨基基团，其中脂族部分的链长优选如上所述。R取代基也可以用其它基团取代，例如卤素(如氯化物、氟化物和溴化物)、卤代的脂族或芳基基团和羟基(例如羟基取代的脂族基团)。合适的卤代的R基团包括例如三卤代的(优选氟)烷基基团如-R1-C(F)3，其中R1是C1-C3烷基。典型的聚硅氧烷包括聚甲基3,3,3三氟丙基硅氧烷。
可以使用的非挥发的聚烷基硅氧烷流体例如包括聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷例如可以来自General Electric公司的Viscasil R和SF 96系列，DowCorning的Dow Corning 200系列。适用于本发明的还有具有300nm颗粒大小的Dow Corning DC 1664(TN)60,000cstk聚二甲基硅氧烷，其优选与沉积助剂结合使用。聚二甲基硅氧烷被称为二甲聚硅氧烷油是已知的。其它合适的R基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。
甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅氧烷终端上的三个R基也可以是相同或不同的基团。合适的R基包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。特别优选的是聚二甲基硅氧烷。
可以使用聚烷基芳基硅氧烷流体，还包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以SF1075甲基苯基流体得自General Electric公司或以556 CosmeticGrade Fluid得自Dow Corning。
可以使用的聚醚硅氧烷共聚物例如包括聚丙烯氧化物改性的聚二甲基硅氧烷(例如，Dow CorningDC-1248)，尽管还可以使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和聚环氧丙烷的量必须足够的少以致防止溶解于水和其组合物中。本发明可以使用的烷基氨基取代的硅氧烷包括下式的化合物

其中x和y是取决于分子量的整数，平均分子量大约在5000至10000之间。该聚合物也被称为氨基二甲聚硅氧烷(amodimethicone)。
本发明组合物可以使用的阳离子硅氧烷流体包括下式的化合物(R1)aG3-a-Si(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G选自氢、苯基、OH、C1-C8烷基，优选甲基；a表示0或1-3的整数，优选等于0；b表示0或1，优选等于1；n+m的总数是从1至2000，优选从50至150,n表示的数字是从0至1999，优选从49至149,m表示从1至2000的一个整数，优选从1至10；R1是C9H29L的单价残基，其中q是从2至8的整数，L选自以下基团-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N(R2)3A--N(R2)CH2-CH2-N+R2H2A-其中R2选自氢、苯基、苄基、饱和的烃基，优选含有从1至20个碳原子的烷基，A-表示卤化物离子。
相应于上式特别优选的阳离子硅氧烷是被称为“三甲基甲硅烷基氨基二甲聚硅氧烷”的聚合物，式子如下

其它用于本发明组合物的硅氧烷阳离子聚合物的式子如下

其中R3表示含有1至18个碳原子的单价烃基，较优选烷基或链烯基如甲基；R4表示烃基，优选C1至C18亚烷烯基或C1至C18，优选C1至C8，亚烷氧基；Q是卤化物离子，优选氯化物离子；r表示平均统计值从2至20，优选2至8；s表示平均统计值从20至200，优选20至50。这些化合物更详细地记载在US-A-4185017中。尤其优选的这类聚合物商品名为“UCARSILICONE ALE56”(TN)，由UNION CARBIDE出售。
在硅氧烷调理剂中特别有用的另一种硅氧烷流体是不可溶的硅橡胶纯胶料。本发明使用的术语“硅橡胶纯胶料”指的是在25℃下粘度大于或等于1000000厘沲的聚硅氧烷原料。硅橡胶纯胶料由Petrarch记载，其它包括US-A-4152416,Spitzer等人，1979年3月1日出版，和Noll,Walter,Chemistry and Technology of Silicones，纽约；Academic Press1968。另外记载的硅橡胶纯胶料是General Electric Silicone Rubber Product Data SheetsSE30、SE33、SE54和SE76。一般“硅橡胶纯胶料”的质量分子量大于约200000，通常在约200000至约1000000之间。具体的例子包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及它们的混合物。
优选的硅氧烷头发和/或皮肤调理剂包括聚二甲基硅氧烷胶料和聚二甲基硅氧烷油的混合物，聚二甲基硅氧烷胶料的粘度大于约1000000厘沲，聚二甲基硅氧烷油的粘度从约10至约100000厘沲，其中胶料与流体的比例从约30∶70至约70∶30，优选从约40∶60至约60∶40。
另一种非挥发、不溶的硅氧烷流体调理剂是高折射指数的硅氧烷，其折射指数至少约1.46，优选至少约1.48，较优选至少约1.52，最优选至少约1.55。尽管不需要限定，聚硅氧烷流体的折射指数一般小于约1.70，一般小于约1.60。聚硅氧烷“流体”包括油和胶料。
适用于本发明目的的高折射指数聚硅氧烷流体包括上面以通式(Ⅻ)表示的那些物质，以及例如以下式表示的环状聚硅氧烷

其中R定义如上，n是从约3至约7的数字，优选3至5。该高折射指数聚硅氧烷流体含有足够量的含芳基R取代基以使折射指数增加到如上所希望的值。另外，必须选择R和n以使该物质像上面所述的那样是非挥发的。
含芳基的取代基包含脂环性和杂环性的五个和六个原子数的芳环，以及含有稠合的五个或六个原子数环的取代基。芳环本身可以是取代或不取代的。取代基包括脂族取代基，还包括烷氧基取代基、酰基取代基、酮、卤素(例如Cl和Br)、胺等。典型的含芳基基团包括取代和不取代的芳烃，例如苯基，和苯基衍生物如含有C1-C5烷基或链烯基取代基的苯基，例如烯丙基苯基、甲基苯基和乙基苯基、乙烯基苯基如苯乙烯基，和苯基炔(例如苯基C2-C4炔)。杂环芳基基团包括从呋喃、咪唑、吡咯、吡啶等衍生的取代基。稠合的芳环取代基包括例如萘、香豆素和嘌呤。
一般而言，该高折射指数聚硅氧烷流体具有含芳基取代基的值至少约为15％，优选至少约20％，较优选至少约25％，更优选至少约35％，最优选至少约50％。尽管本发明不需要限制，但是芳基取代基的值约小于90％，一般较优选小于约85％，优选在约55％至约80％之间。
这些聚硅氧烷流体还有一个特征是由于其芳基取代基的作用使表面张力相当高。一般，聚硅氧烷流体的表面张力至少约24达因/厘米2，一般至少约27达因/厘米2。为此，表面张力由deNouy环张力计根据Dow CorningCorporate Test Method CTM0461(1971年11月23日)进行测定。根据上述实验方法或根据ASTM方法D1331可以测定表面张力的变化。
优选高折射指数聚硅氧烷流体含有苯基或苯基衍生取代基(优选苯基)与烷基取代基的混合取代基，烷基取代基优选C1-C4烷基(最优选甲基)、羟基、C1-C4烷基氨基(尤其-R1NHR2NH2，其中R1和R2分别是C1-C3烷基、链烯基和/或烷氧基)。高折射指数聚硅氧烷可以从Dow CorningCorporation(Midland,Michigan，美国)Huls American(Piscataway,New Jersey，美国)和General Electric Silicones(Waterford，纽约，美国)处购到。
优选利用具有铺展剂的高折射指数硅氧烷溶液，例如硅氧烷树脂或表面活性剂，目的是充分减低表面张力以增强铺展，从而增加用该组合物处理后头发(继而干燥)的光泽性。一般地，铺展剂的量足以降低高折射指数聚硅氧烷流体的表面张力的至少约为5％，优选至少约10％，较优选至少约15％，更优选至少约20％，最优选至少约25％。降低聚硅氧烷流体/铺展剂混合物的表面张力能够改善头发的光亮度。
另外，铺展剂优选降低表面张力至少约2达因/厘米2，优选至少约3达因/厘米2，更优选至少约4达因/厘米2，最优选至少约5达因/厘米2。
以存在于终产品的比例计，聚硅氧烷流体和铺展剂混合物的表面张力优选是30达因/厘米2或更小，较优选约28达因/厘米2或更小，最优选约25达因/厘米2或更小。一般，表面张力的范围在约15至约30之间，较优选在约18至约28之间，最优选在约20至约25达因/厘米2之间。
高度芳化的聚硅氧烷流体与铺展剂的重量比通常在约1000∶1至约1∶1之间，优选在约100∶1至约2∶1之间，较优选在约50∶1至约2∶1之间，最优选在约25∶1至约2∶1之间。当使用氟化的表面活性剂时，特别是高聚硅氧烷，由于那些表面活性剂的作用，使得铺展剂的比例有效。因此，可以使用大于1000∶1的比例。
记载了合适的聚硅氧烷流体的文献包括US-A-2826551,Geen；US-A-3964500,Drakoff,1979年6月22日出版；US-A-4364837,Pader和GB-A-849433.Woolston和由Petrarch Systems Inc.1984出版的“硅化合物”(其提供了大量的合适的聚硅氧烷流体的名单(尽管并非是全部))。
包括在聚硅氧烷头发和/或皮肤调理剂中的一种选择性成分是聚硅氧烷树脂。聚硅氧烷树脂是高度交联的聚合硅氧烷系统。通过在制备聚硅氧烷树脂的过程中掺入三官能和四官能的硅烷与单官能或二官能，或二者的硅烷而产生交联。正如本技术领域所公知的，为产生聚硅氧烷树脂而需要的交联度随着掺入聚硅氧烷树脂的特定硅烷单元而变化。通常，聚硅氧烷物质具有足够量的三官能和四官能的硅氧烷单体单元(因此，交联量足够)，结果是它们干燥后成为刚性或硬的被称为聚硅氧烷树脂的膜。氧原子与硅原子的比例表示在特定聚硅氧烷物质中交联的量。每个硅原子至少约1.1个氧原子的聚硅氧烷物质通常是此处所说的聚硅氧烷树脂。优选地，氧原子与硅原子的比例至少约1.2∶1.0。制备聚硅氧烷树脂所使用的硅烷包括单甲基、二甲基、三甲基、单苯基、二苯基、甲基苯基、单乙烯基、甲基乙烯基-氯硅烷和四氯硅烷，最通常使用的是甲基取代的硅烷。优选的树脂是由General Electric提供的GESS4230和SS4267。市场上买到的聚硅氧烷树脂通常是以溶解的形式以低粘度挥发或非挥发性聚硅氧烷流体的形式供给。本发明使用的聚硅氧烷树脂以上述溶解的形式提供和掺入到本发明组合物中，这对本技术领域的技术人员来说是显而易见的。关于聚硅氧烷的背景材料包括讨论聚硅氧烷流体、树胶和树脂以及聚硅氧烷的制备方法的部分参见聚合物科学和工程大全(Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering)，第15卷，第二版，第204-308页，John Wiley & Sons,Inc.,1989。
聚硅氧烷物质和聚硅氧烷树脂根据速记命名法体系可以方便地加以确定，这被本技术领域的技术人员熟称为“MDTQ”命名法。在该体系下，聚硅氧烷根据其构成中的各种硅氧烷单体单元来描述。简单地说，符号M表示单官能单元(CH3)3SiO5；D表示二官能单元(CH3)2SiO；T表示三官能单元(CH3)SiO1.5；Q表示四官能单元SiO2。第一单元符号例如M’、D’、T’和Q’表示除甲基外的取代基，每种情况必须具体限定。典型可变换的取代基包括例如乙烯基、苯基、胺、羟基等。各种单元的摩尔比，无论是表示聚硅氧烷中每种单元总数(或其平均数)的符号下标，还是结合分子量的特定的比例，在MDTQ体系下都对聚硅氧烷物质进行了描述。在聚硅氧烷树脂中的更多摩尔数的T、Q、T’和/或Q’、D、D’、M和/或M’表示更高程度的交联。但是，如上所述，交联的整体水平还以氧与硅的比例表示。
本发明所使用的聚硅氧烷树脂优选为MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。因此，优选的聚硅氧烷取代基是甲基。特别优选的是MQ树脂，其中M∶Q从约0.5∶1.0至约1.5∶1.0，该树脂的平均分子量从约1000至约10000。
使用的时候，折射指数低于1.46的非挥发性聚硅氧烷流体与聚硅氧烷树脂组份的重量比优选约为4∶1至约400∶1，优选的比例约9∶1至约200∶1，较优选约19∶1至约100∶1，特别是当聚硅氧烷流体组份是如上所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷流体和与聚二甲基硅氧烷胶料的混合物时。既然聚硅氧烷树脂成分作为聚硅氧烷流体组合物中相同相的一部分，即调理活性物，该流体和树脂的总量应当包括在组合物调理剂所确定的量中。
脂肪醇适合用作本发明头发/皮肤调理剂的脂肪醇具有通式R-OH，其中R是直链或支链烃基，优选含有约8至约22个碳原子、优选约12至约18个碳原子的直链。应当知道的是，定义任何特定的碳链长，比如C16，是平均值，因此作为其合成的直接函数，可以包含特定比例的较长碳链和较短碳链。本发明使用的合适的脂肪醇包括鲸蜡基醇(商品名为CO-1695(TN)，购自Procterand Gamble Ltd.和购自Albright and Wilson Ltd.的Laurex16(TN))；和硬脂基醇(商品名为CO1895(TN)得自Procter and Gamble Ltd.和来自Albright andWilson Ltd.的Laurex18(TN))。
水溶性树脂适合本发明使用的附加的调理剂是水溶性的树脂，其分子量范围在约8000至约2000000之间。这里所述的水溶性，指的是该物质在约25℃水中以约0.1％重量的浓度充分溶解于其中形成肉眼看基本上是清澈的溶液。用作本发明调理剂的水溶性树脂是具有以下通式的非离子聚乙二醇聚合物H(OCH2CH2)nOH其中n是乙氧化的平均值，范围在约1000至约25000之间，优选在约10000至约20000。适合用于本发明的非离子树脂包括窄分子量分布的PEG14M(购自Amerchol商品名为PolyoxWSRN3000(TN))和宽分子量的PEG2M(购自Amerchol商品名为PolyoxWSRN10(TN))。
多羟基羧酸酯适于本发明作为调理剂使用的是液体多羟基羧酸酯。这些多羟基酯来自多羟基化合物与一个或多个羧酸。换句话说，这些酯含有多羟基化合物的一部分和来自羧酸的一部分或几部分。这些羧酸酯还被称为液体多羟基脂肪酸酯，因为对于本领域的技术人员来说，羧酸和脂肪酸经常是可以互换使用的。根据本发明所使用的，术语液体是指在环境条件下(在约25℃下约1大气压)视觉上可流动(对于肉眼)的流体。
适用于本发明的液体多羟基聚酯包括多元醇，特别是糖、糖醇或糖醚，它们至少被两个脂肪酸基团酯化。但是，多羟基化合物原料优选具有至少约4个可酯化的羟基。优选的多元醇的例子是糖，包括单糖和二糖、糖醇或糖醚。含有4个羟基的单糖的例子是木糖和阿拉伯糖和来自木糖的糖醇，其具有5个羟基，即木糖醇。单糖赤藓糖也适用于本发明，因为它含有三个羟基，还有来自赤藓糖的糖醇，即含有4个羟基的赤藓糖醇。合适的含有5个羟基的单糖是半乳糖、果糖和山梨糖。衍生自蔗糖以及葡萄糖和山梨糖的水解产物含有6个羟基的糖醇，例如山梨糖醇也是适合的。可以使用的二糖多元醇的例子包括麦芽糖、乳糖和蔗糖，它们都含有8个羟基。另外，糖醚也适用于本发明，例如脱水山梨糖醇。
用于液体多羟基酯的多元醇优选具有约4至约12个羟基，较优选约4至约11个羟基，最优选约4至约8个羟基。适用于本发明的制备聚酯的优选的多元醇选自赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇、葡萄糖和蔗糖。特别优选的是蔗糖。
具有至少4个羟基的优选的多羟基原料必须在至少两个羟基上与脂肪酸酯化，该脂肪酸含有约8至约22个碳原子，优选约8至约14个碳原子。这些脂肪酸的例子包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、花生四烯酸、山萮酸和芥酸。脂肪酸来自天然或合成的脂肪酸；它们可以是饱和或不饱和的，包括位置异构体和几何异构体。但是，为了提供适合于本发明使用的液体聚酯，掺入聚酯分子中的至少约一半的脂肪酸必须是不饱和的脂肪酸、饱和的短链脂肪酸或它们的混合物。
适于本发明用作调理剂的液体多羟基脂肪酸聚酯必须包含至少两个脂肪酸酯基团。并非必须所有多羟基化合物的羟基都与脂肪酸酯化，但是优选聚酯含有不多于两个未酯化的羟基。最优选的是，基本上所有的多羟基化合物的羟基与脂肪酸酯化，即多羟基部分基本上完全酯化。与多羟基化合物分子酯化的脂肪酸可以是相同或混合的，但如上所述，必须存在基本量的不饱和酸酯基团和/或饱和短链酸酯基团以提供流动性。
为了说明上述观点，蔗糖二脂肪酸酯可能是合适的，但是并非优选，因为它有多于两个的未酯化的羟基。蔗糖六脂肪酸酯是优选的，因为它具有不多于两个的未酯化的羟基。最优选的化合物中所有的羟基都与脂肪酸酯化，包括液体蔗糖八取代的脂肪酸酯。
下面是适于本发明使用的至少含有两个脂肪酸酯基团的特定的液体多羟基脂肪酸聚酯的非限制性例子葡萄糖二油酸酯、大豆油或棉籽油脂肪酸(不饱和)的葡萄糖二酯、混合的大豆油或棉籽油脂肪酸的甘露糖二酯、油酸的半乳糖二酯、亚油酸的阿拉伯糖二酯、木糖二亚油酸酯、山梨糖醇二油酸酯、蔗糖二油酸酯、葡萄糖三油酸酯、大豆油或棉籽油脂肪酸(不饱和)的葡萄糖三酯、混合的大豆油或棉籽油脂肪酸的甘露糖三酯、油酸的半乳糖三酯、亚油酸的阿拉伯糖三酯、木糖三亚油酸酯、山梨糖醇三油酸酯、蔗糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、大豆油或棉籽油脂肪酸(不饱和)的葡萄糖四酯、混合大豆油或棉籽油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亚油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨糖醇四油酸酯、不饱和的大豆油或棉籽油脂肪酸的山梨糖醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯及它们的混合物。
本发明优选的液体多羟基聚酯的完全熔点低于约30℃，优选低于约27.5℃，较优选低于约25℃。本发明所述的完全熔点是由差示扫描量热法(DSC)测量的。术语“完全熔点”指的是通过差示扫描量热法(DSC)已知的技术测量的熔点。完全熔点是基线即比热线与吸热峰的拖尾边切向线交叉处的温度。在本发明测量完全熔点时，一般所使用的扫描温度是5℃/分钟。测量完全熔点的技术更详尽地记载在US-A-5306514中(Letton等人，1994年4月26日出版)。
适于本发明使用的典型的液体多羟基羧酸酯是聚大豆油脂肪酸蔗糖酯或聚棉籽油脂肪酸蔗糖酯，它们来自Procter and Gamble。
适用于本发明的多羟基脂肪酸聚酯可通过本领域技术人员已知的各种方法制备。这些方法包括利用各种催化剂使具有甲基、乙基的多羟基化合物或甘油脂肪酸酯进行酯基转移作用；多羟基化合物与脂肪酸氯化物的酰化作用；多羟基化合物与脂肪酸酐的酰化作用；多羟基化合物与脂肪酸的酰化作用；参见US-A-3463699(Rizzi,1976年6月15日)； US-A-4517360和4518772(Volpenhein1985)。适用于本发明的液体多羟基羧酸调理剂是生物可降解的。
阳离子聚合物适于用作本发明调理剂的阳离子纤维素衍生的聚合物原料包括具有以下通式的物质A-O(-R-N+R1R2-R3-M)其中A是纤维素葡糖酐残基；R是亚烷基、氧化亚烷基、聚氧化亚烷基、或羟基亚烷基和它们的混合；R1、R2和R3分别是烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团含有至多约18个碳原予，每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3的碳原子总数)优选约20或更少；M是如上所述的阴离子抗衡离子。
用于本发明的合适的阳离子纤维素性聚合物所具有的分子量从约400000至约1500000，优选从约500000至约1500000，最优选从约800000至约1200000，电荷密度从约0.6至约3meq./gr.，优选从约0.7至约2.0meq./gr.，最优选从约0.9至约1.5meq./gr.。阳离子纤维素得自AmercholCorp.(Edison,NJ,USA)的聚合物PolymerJR和LR系列，作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，在工业上(CTFA)称为Polyquaternium10。
本发明所述的水溶性阳离子可以溶解于香波组合物中，也可以溶解于香波组合物中的由上述阳离子聚合物和阴离子表面活性剂形成的复合凝聚层相中。也可以与香波组合物中其它的选择性阴离子组份形成阳离子聚合物的复合凝聚层。
不溶性油本发明的组合物还可以包括作为调理剂的不溶性香料或美容油或蜡或它们的混合物，其用量可以达到约10％，优选约3％重量。这里所述的不溶性油或蜡是指在25℃下它们不溶于产品基质中。
本发明作为调理剂使用的合适的不溶性美容油和蜡包括C8-C30脂肪酸的C1-C24酯例如异丙基肉豆蔻酸酯、肉豆蔻基肉豆蔻酸酯和鲸蜡基蓖麻醇酸酯，苯甲酸、蜂蜡、饱和和不饱和脂肪醇例如山萮醇的C8-C30酯，碳氢化合物例如矿物油、矿脂角鲨烷和角鲨烯、聚丁烯、脂肪脱水山梨糖醇酯(参见US-A-3988255,Seiden,1976年10月26日)、羊毛脂和油样的羊毛脂衍生物，动物和植物甘油三酯例如杏仁油、花生油、小麦胚芽油、米糠油、亚麻子油、西蒙得木油、杏核油、核桃油、棕榈坚果油、乳香黄连木油、芝麻籽油、菜子油、杜松油、玉米油、桃核油、罂粟子油、松油、蓖麻油、大豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛子油、橄榄油、葡糖籽油和向日葵籽油，以及二聚酸和三聚酸的C1-C24酯例如二异丙基二聚酸酯、二异硬脂基马来酸酯、二异硬脂基二聚酸酯和三异硬脂基三聚酸酯及它们的混合物。
油衍生的物质本发明的组合物可以含有油衍生的调理剂或油衍生的调理剂的混合物。用于本发明的合适的油衍生的调理剂包括水溶性植物和动物衍生的软化剂，例如插入有聚乙二醇链的甘油三酯，乙氧化的甘油单酯和甘油二酯，聚乙氧化的羊毛脂和乙氧化的脂衍生物。所用的一类优选的油衍生调理剂具有以下通式

其中n是从约5至约200，优选从约20至约100，较优选从约30至约85，其中的R包括脂族残基，其平均具有约5至约20个碳原子，优选约7至18个碳原子。
这类合适的乙氧化的油和脂包括以下的聚乙二醇衍生物甘油基椰子酸酯(glycerylcocoate)、甘油基己酸酯、甘油基辛酸酯、甘油基牛油酸酯、甘油基棕榈酸酯、甘油基硬脂酸酯、甘油基月桂酸酯、甘油基油酸酯、甘油基蓖麻醇酸酯，和由甘油三酯衍生的甘油基脂肪酯例如棕榈油、杏仁油和玉米油，优选甘油基牛油酸酯和甘油基椰子酸酯。
这类合适的油衍生的调理剂来自CrodaInc.(NewYork,USA)的Crovol(TN)系列，例如CrovolEP40(PEG20晚樱草甘油酯evening primroseglyceride)、CrovolEP70(PEG60晚樱草甘油酯evening primroseglyceride)、CrovolA-40(PEG20杏仁甘油酯)、CrovolA-70(PEG60杏仁甘油酯)、CrovolM-40(PEG20玉米甘油酯)、CrovolM-70(PEG60玉米甘油酯)、CrovolPK-40(PEG12棕榈仁甘油酯)、CrovolPK-70(PEG45棕榈仁甘油酯)，和它们的Solan(TN)原料例如SolanE,E50和X聚乙氧化的羊毛脂和来自WestbrookLanolin的Aqualose L-20(TN)(PEG24羊毛脂醇)和Aqualose W15(TN)(PEG15羊毛脂醇)。另外合适的表面活性剂是从Sherex ChemicalCo.(Dublin,Ohio,USA)购得的Varonic LI(TN)系列表面活性剂，和来自Rewo的Rewoderm(TN)系列化合物。例如包括Varonic LI48(聚乙二醇(n=80)甘油基牛油酸酯，还被称为PEG80甘油基牛油酸酯)、Varonic LI 2(PEG28甘油基牛油酸酯)、Varonic LI 420(PEG200甘油基牛油酸酯)、Varonic LI 63和67(PEG30和PEG80甘油基椰子酸酯)、Rewoderm LI 5-20(PEG-200棕榈酸酯)、Rewoderm LI S-80(PEG-200棕榈酸酯和PEG-7甘油基椰子酸酯)、RewodermLIS-75(PEG-200棕榈酸酯和PEG-7甘油基椰子酸酯)和它们的的混合物。适合使用的其它油衍生的软化剂是玉米油、鳄梨油和巴巴苏油的PEG衍生物以及Softigen767(TN)(PEG(6)癸酸/辛酸甘油酯)。
还适合本发明使用的调理剂来自牛油树(Butyrospermum Karkii Kotschy)的果实提取的复合的植物脂以和它们的衍生物。被称为牛油树脂的这种植物脂以各种方式广泛用于中非，例如制造肥皂和作为护肤膏，它由Sederma出售(78610 Le Perray En Yvelines，法国)。特别合适的是牛油树脂的乙氧化的衍生物，得自Karlshamn Chemical Co.(Columbos,Ohio,USA)的Lipex(TN)化学品，例如Lipex102 E-75和Lipex102 E-3(牛油树脂的乙氧化的甘油单酯和甘油二酯)，和来自Croda Inc.(纽约，美国)的Crovol(TN)系列物质例如CrovolSB-70(牛油树脂的乙氧化的甘油单酯和甘油二酯)。简单地说，芒果、可可和东印度山榄科植物脂的乙氧化衍生物可以用作本发明组合物的调理剂。尽管这些物质被归类为乙氧化的非离子物质，但是应理解可以含有特定比例的非乙氧化的植物油或脂。
其它合适的油衍生的头发和/或皮肤调理剂包括以下油的乙氧化的衍生物杏仁油、花生油、米糠油、小麦胚芽油、亚麻子油、西蒙得木油、杏核油、核桃油、棕榈坚果油、乳香黄连木油、芝麻籽油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃核油、罂粟子油、松油、蓖麻油、大豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油和向日葵籽油。
本发明最优选使用的油衍生的头发和/或皮肤调理剂包括Lipex102-3(TN)(PEG-3牛油树脂的乙氧化的衍生物)和Softigen767(TN)(PEG-6癸酸/辛酸甘油酯)。
定型剂本发明的香波组合物可以包含作为附加美容剂的一种或多种定型剂。适用于本发明的定型剂是有助于使用者在使用该香波后头发保持特定形状的一类物质。
适用于本发明的头发定型剂选自各种树脂和树胶。本发明优选使用的定型剂包括可与香波配伍的聚合物，一般它们是疏水单体的均聚物或共聚物。另外，本发明用作定型剂的亲水聚合物可以是亲水单体和疏水单体的共聚物或它们的混合物。复合的聚合物体系的例子参见US-A-3222329、US-A-3577517、US-A-4272511和US-A-4196190。嵌段聚合物体系的例子参见US-A-3907984、 US-A-4030512和UA-A-4283384。
药物活性物为了给头发和/或皮肤提供额外的好处，本发明组合物中有用的药物活性物包括抗虱活性物、抗生素、消炎活性物和抗头皮屑活性物。本发明所述的药物活性物包括药学和药物活性物。
颗粒状的抗头皮屑活性物香波组合物可以含有作为药物活性物的一种或多种颗粒状的抗头皮屑试剂。为控制头皮上的头皮屑，使用既安全剂量又有效的抗头皮屑活性物。例如颗粒状的抗头皮屑试剂包括硫磺、硫化硒和吡啶硫酮盐。优选的是1-羟基-2-吡啶硫酮的重金属盐和二硫化硒。颗粒状的抗头皮屑试剂是以晶体形式并不溶于组合物的。一般而言，颗粒状的抗头皮屑试剂的使用量是组合物重量的约0.1％至约5％，优选约0.3％至约5％。只要是在该组合物以常规方式用于皮肤或头发清洗时使用能控制头皮屑的有效量，就不严格要求所使用的特定量。
硫化硒是主要的商品。一般，硫化硒被认为是一摩尔硒和两摩尔硫的化合物。但是，它也可以是环状结构的形式SexSy，其中x+y=8。US-A-2694668(Baldwin等人，1954年11月16日出版)、US-A-3152046(Kapral,1984年，10月，6日出版)、US-A-4089945(Brinkman,1978年5月16日出版)、US-A-4885107(Wetzel,1989年12月12日出版)公开了二硫化硒作为抗头皮屑香波组合物中的活性成分。
硫化硒(二硫化硒)优选平均小于约15μ，较优选小于约10μ。这些测量值是利用向前激光散射设备(例如，Malvern3600仪器)测定的。如果使用，一般硫化硒存在于本发明香波组合物中的量是组合物重量的约0.1％至约5.0％，优选约0.3％至约2.5％，较优选约0.5％至约1.5％。
优选的吡啶硫酮抗头皮屑试剂是水不溶性的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。优选的盐是由重金属形成的，例如锌、锡、镉、镁、铝和锆。最优选的金属是锌。最优选的活性物是1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐，经常被称为吡啶硫酮锌(ZPT)。其它的阳离子例如钠也是适合的。这些抗头皮屑试剂在本技术领域是已知的。1-羟基-2-吡啶硫酮盐用于抗头皮屑香波公开在US-A-2809971(Bemstein,1957年10月15日出版)；US-A-3236733(Karsten等人，1966年，2月22日出版)；US-A-3753196(Parran,1973年8月21日出版)；US-A-3761418(Parran,1973年9月25日出版)；US-A-4345080(Bolich,1982年，8月17日出版)；US-A-4323683(Bolich等人，1982年，4月6日出版)；US-A-4379753(Bolich,1983年，4月12日出版)；US-A-4470982(Winkler,1984年，9月11日出版)。特别优选的是小片颗粒状的1-羟基-2-吡啶硫酮盐，其中颗粒的平均尺寸至多约20微米，优选至多约8微米，较优选至多约5微米。
吡啶硫酮盐一般的使用量是香波组合物重量的约0.1％至约3％，优选约0.3％至约2％。
其它颗粒状的抗头皮屑活性物包括硫磺。一般，硫磺用作抗头皮屑试剂的使用量是组合物重量的约1％至约5％，较优选约2％至约5％。
二胺二聚酸组份作为另一个重要的特征，本发明的组合物包括二胺二聚酸组份和/或其盐。这里所述的二聚酸是二酸、三酸和四酸和它们的盐，优选二酸。二胺二聚酸和/或其盐能够改善头发体积、光亮度、泡沫体积并且容易漂洗。
适合本发明使用的二胺二聚酸包括任何的二胺二聚酸，只要在香波组合物中它们能改善泡沫体积和/或头发体积和/或头发光亮度和/或容易漂洗。
适于本发明使用的二胺二聚酸例如可以是通过二胺与酸酐反应合成的。制备二胺二聚酸的二胺原料包含具有以下通式的二胺R1R2N-(CH2)n-NR3R4其中R1、R2、R3和R4选自氢和C1至C4烷基或链烯基，优选其中R1和R3是氢，较优选R1、R2、R3和R4是氢；n是1至8的整数，优选2至4，特别是2。优选用于本发明的二胺包括1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、特别优选的是1,2-乙二胺。如上所述，本发明可以使用能够与二胺反应形成二胺二聚酸的任何酐。适合本发明使用的典型的酐是马来酐。
适合本发明使用的二胺二聚酸也可以是合成的，例如在碱性条件下(如，pH约11.2的氢氧化钠溶液)二酸与二卤素取代的烃基反应，该反应公开在WO-A-95/12570、WO-A-96/01803、WO-A-96/01802和US-A-5466867中。适于本发明使用的二酸原料包括氨基酸(或其盐)例如L-天冬氨酸。适于本发明使用的二卤素取代的烃基具有以下通式X-(CH2)n-Y
其中X和Y是卤素，例如Br、Cl，优选X和Y二者都是Br或Cl；n是2至约8的数值，优选2至6，较优选2至4。适于本发明使用的典型的二卤素取代的烃基包括二溴化乙烯和二氯化乙烯。
本发明优选使用的二胺二聚酸中聚酸是二酸，优选二酸含有约3至约10个碳原子的烃基链长，较优选含有约4至约6个碳原子，最优选约4个碳原子。适于本发明使用的来自二酸的典型的二胺二聚酸包括乙二氨基二琥珀酸(EDDS)，乙二胺二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺二琥珀酸(HPDDS)，其公开于美国专利申请08/026884中。
本发明最优选使用的是乙二胺二琥珀酸(EDDS)。本发明使用的优选的EDDS化合物是自由酸的形式和其钠或镁盐的形式。EDDS优选的钠盐的典型例子包括Na2EDDS和Na3EDDS。
本发明香波组合物中最优选包含钠配合物。这些配合物可以上述形式加入组合物中，或者可以在制备组合物的方法过程中通过惰性钠盐如NaCl或Na2SO4与所加入的作为酸或作为盐或配合物的EDDS化合物反应而形成。在制备过程中与惰性钠盐一起加入EDDS化合物的时候，优选钠与EDDS的摩尔比大予1∶1，优选大于3∶1，目的是保证形成所需的钠配合物。
EDDS酸形式的结构如下所示

EDDS可以合成，例如从容易得到的便宜的原料例如马来酐和乙二胺合成，如下所示

从市场可买到的原料合成EDDS的方法的较详细的内容参见US-A-3158635(Kezerian和Ramsay,1964年11月24日出版)。
从马来酐和乙二胺合成EDDS得到的是由于两个不对称的碳原子而形成的三种旋光异构体的混合物，[R,R],[S,S]和[S,R]，这是。EDDS的生物降解作用是旋光异构体特异性，[S,S]异构体降解得最快和最完全。
EDDS的[S,S]异构体可以由L-天冬氨酸和1,2-二溴乙烷合成，如下所示

L-天冬氨酸与1,2-二溴乙烷反应形成EDDS的[S,S]异构体的较详细的内容见于Neal和Rose的Stereospecific Ligands and Their Complexes ofEthylenediamine-disuccinic Acid,Inorganic Chemistry，第7卷(1968)，等2405页-2412页。
EDDS还可以用菌株Actinomycetes(MG417-CF17)发酵制备，优选用磷脂酶C&D抑制，详见于Inst.Microb.Chem.Tokyo,141，日本。
适合本发明包含的EDDS的优选形式是与氢氧化钠中和的EDDS[S,S]异构体的水溶液，其中约30％的EDDS是游离酸，其中EDDS配合物以三钠盐的形式存在，并且形成至少约95％的总胺羧酸酯。该胺羧酸酯得自PalmerResearch Laboratories，其为Associated Octel的一个分部。
存在于本发明组合物中的二胺二聚酸的总量为约0.001％至约10％，优选约0.1％至约5％，较优选约0.5％至约3％，特别优选约1％至约3％重量。在最优选的实施方案中，二胺二聚酸组份的量至少约0.5％，优选至少约1％重量。
我们已经发现，包含特定含量和比例的表面活性剂体系和二胺二聚酸与美容剂和/或药物活性物混合的组合物，可以进一步改善香波使用后的特性，例如漂洗性、光亮性和体积。在特定的组合物中即其中总表面活性剂与二胺二聚酸的比从约40∶1至约5∶1，优选从约30∶1至约10∶1，这样的组合物特别提供了良好的漂洗性、头发光亮度和体积特性。
根据本发明的另一方面，提供了一种香波组合物，包括
(a)约1％至约60％重量的水溶性表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂以及它们的混合物；(b)约0.001％至约10％重量的美容剂和/或药物活性物；(c)约0.001％至约10％重量的二胺二聚酸组份和/或其盐；和(d)水。
其中(a)与(c)的比例从约40∶1至约5∶1。
悬浮剂本发明组合物包括晶体悬浮剂。还可以选择性地使用其它用作悬浮调理剂(或其它物质)和增稠组合物的悬浮剂。晶体悬浮剂的作用是有助于悬浮香波组合物中的分散相流体调理剂或其它颗粒状物质或不溶流体的乳浊液，并且可以赋予产品以珠光。
使用有效量的晶体悬浮剂用以悬浮调理剂或颗粒状的抗头皮屑试剂(如果存在)。一般，在环境温度下悬浮液应稳定至少一个月。优选货架期较长，例如至少三个月，优选6个月，最优选至少约24个月。通常，本发明组合物包含约0.5％至约10％重量的晶体悬浮剂或它们的混合物。晶体悬浮剂存在于本发明香波组合物中的优选量为约0.5％至约5％，较优选约1％至约4％，最优选约1％至约3％重量。
优选的晶体悬浮剂是酰基衍生物和氧化胺，尤其是酰基衍生物，特别是能溶解于混合溶液中然后经冷却又结晶的那些化合物。这些物质包含长链(例如，C8-C22，优选C14-C22，较优选C16-C22)脂族基团，即长链酰基衍生物和长链氧化胺以及它们的混合物。包括乙二醇长链酯、长链脂肪酸的链烷醇酰胺、长链脂肪酸的长链酯、甘油基长链酯、长链链烷醇酰胺的长链酯、长链烷基二甲基氧化胺和它们的混合物。
晶体悬浮剂的例子记载在US-A-4741855中(Grote和Russell,1988年3月3日出版)。用于本发明的合适的悬浮剂包括脂肪酸的乙二醇酯，脂肪酸优选具有约14至约22个碳原子，较优选16-22个碳原子。较优选的是硬脂酸乙二醇酯，单硬脂酸酯和二硬脂酸酯，但是特别优选的是含有小于约7％单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它悬浮剂包括脂肪酸的链烷醇酰胺，其优选具有约16至约22个碳原子，较优选约16至18个碳原子。优选的链烷醇酰胺是硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯聚乙二醇脂肪酸酯，其具有约16至约22个碳原子，多至7个乙烯氧基单元，优选乙二醇硬脂酸酯，单硬脂酸酯和二硬脂酸酯均可，但是特别优选的是该含有少于约7％单硬脂酸酯的二硬脂酸酯，具有约16至约22个碳原子、优选约16至18个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺，例如硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如，硬脂基硬脂酸酯、鲸蜡基棕榈酸酯)；甘油基酯(例如，甘油基二硬脂酸酯)和长链链烷醇酰胺的长链酯(例如，硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯，硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上述优选的物质，还可以用作悬浮剂的有长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的链烷醇酰胺。
悬浮剂还包括长链氧化胺，例如烷基(C16-C22)二甲基氧化胺，例如硬脂基二甲基氧化胺。如果组合物含有作为表面活性剂的氧化胺或长链酰基衍生物，悬浮作用也可以由这些氧化胺或酰基衍生物提供，而不需要附加的悬浮剂，只要它们中的至少一部分以晶体的形式存在。
其它可以使用的长链酰基衍生物包括N,N-二烃基(C12-C22，优选C16-C18)酰氨基苯甲酸和它们的可溶性盐(例如，Na和K盐)，特别是N,N-二(C16-C18，和氢化的牛油)酰氨基苯甲酸，它们可以从Stepan公司(Northfield,Illinois,USA)购到。
其它合适的悬浮剂包括具有约12至约22个碳原子的脂肪醇或脂肪酸物质。合适的脂肪酸或脂肪醇增稠剂包括来自Albright and Wilson的LaurexNC(TN)(C12/14脂肪醇)和来自Unichema的Prifac7908(TN)(棕榈仁脂肪酸)。还适合于本发明使用的悬浮剂是葡糖苷的脂肪酸酯，例如PEG120甲基葡糖苷二油酸酯(商品名Glucamate DOE 120(TN)，购自Amercol)。
晶体悬浮剂掺入香波中的方法是在温度大于悬浮剂熔点温度下将其溶解于含有水和表面活性剂的溶液中。然后，重结晶悬浮剂，一般是通过冷却溶液至足以引起结晶的温度。
选择性悬浮剂增稠剂和粘度调节剂等，在使用时一般含量是组合物总重量的约0.01％至约10％，最优选从约0.02％至约5.0％。一般，选择性悬浮剂和其它粘度调节剂的含量应当优选尽可能低至达到所加入的该物质赋予的效果。
可以使用的选择性悬浮剂包括聚合的增稠剂，例如羧乙烯基聚合物。优选的羧乙烯基聚合物包括丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧乙烯基聚合物，其商品名为Carbopol树脂，由B.F.Goodrich公司出售，例如，与聚烯丙基蔗糖交联的丙烯酸共聚物(记载在US-A-2798053,Brown,1957年7月2日出版)。这些共聚物由B.F.Goodrich公司提供，例如，Carbopol(TN)934,940,941和956。这些树脂主要由胶态的水溶性聚链烯基聚醚交联丙烯酸聚合物交联0.75％-2.00％交联剂如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇组成。例子包括Carbopol 934,Carbopol 940,Carbopol 950、Carbopol 980、Carbopol 951和Carbopol 981。Carbopol 934是水溶性的丙烯酸聚合物交联约1％的蔗糖聚烷基醚，对于每个蔗糖分子平均具有约5.8个烯丙基。适合于本发明使用的还有疏水的改性交联的丙烯酸聚合物，其具有两亲特性，市场上的商品名是Carbopol 1382,Carbopol 1342和Pemulen TR-1(CFTA定义丙烯酸酯/10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物)。本发明还适合使用的是聚链烯基聚醚交联丙烯酸聚合物和疏水的改性交联的丙烯酸聚合物。
羧乙烯基聚合物是单体混合物的共聚物，其包括单体烯未饱和的羧酸，和为单体总重量的约0.01％至约10％的多元醇聚醚，多元醇含有至少4个连接到至少3个羟基上的碳原子，每个聚醚分子上至少连有多于1个的链烯基。如果需要的话，其它单烯单体物质可以甚至以主要的含量存在于该单体混合物中。羧乙烯基聚合物基本上不溶于液体的、挥发的有机烃，且暴露于空气时尺寸稳定。
用于制备羧乙烯基聚合物的优选的多元醇包括选自以下的多元醇低聚糖、和它们的其中羰基被转化为醇基团的还原的衍生物和季戊四醇；较优选的是低聚糖，最优选的是蔗糖。优选多元醇的羟基用烯丙基醚化改性，每个多元醇分子具有至少两个烯丙基醚基团。当多元醇是蔗糖时，优选每个蔗糖分子具有至少约5个烯丙基醚基团。优选多元醇的聚醚占总单体的约0.01％至约4％，较优选含有约0.02％至约2.5％。
用于制备本发明使用的羧乙烯基聚合物的优选的单体烯未饱和的羧酸包括单体的、可聚合的、α-β单烯未饱和的低级脂族羧酸；较优选的是以下结构(ⅩⅢ)的单体的单烯丙烯酸

其中R是选自氢和低级烷基的取代基；最优选的是丙烯酸。
用于本发明配方的优选的羧乙烯基聚合物，分子量至少约750000，较优选的是分子量至少约1250000的羧乙烯基聚合物，最优选的是分子量至少约3000000的羧乙烯基聚合物。
其它物质也可以用作选择性悬浮剂，包括赋予组合物胶样粘性的物质，例如水溶性或胶态的水溶性聚合物如纤维素醚(例如，羟乙基纤维素)、瓜尔树胶、聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基瓜尔树胶、淀粉和淀粉衍生物和其它增稠剂、粘度调节剂、胶凝剂等。还可以使用这些物质的混合物。
可以使用的另一种悬浮剂是黄原胶。利用黄原胶作为聚硅氧烷头发调理组份的悬浮剂的香波组合物记载在US-A-4788006(Bolich和Williams,1988年11月29日出版)。黄原胶是市场上可买到的生物合成的胶。它是分子量大于1百万的杂多糖。据信含有D-葡萄糖、D-甘露糖和D-葡糖醛酸，摩尔比为2.8∶2.0∶2.0。该多糖与4.7％乙酰基部分乙酰化。资料和它们的它参见Whistler,Roy L.Editor Industrial Gums-Polysaccharides and Their Derivatives NewYork:Academic Press,1973。Kelco,a Division of Merck & Co.,Inc.提供了Keltrol R(TN)黄原胶。用作聚硅氧烷头发调理组份悬浮剂时，该黄原胶一般存在于易流动的液体的配方中，含量是本发明组合物重量的约0.02％至约3％，优选约0.03％至约1.2％。
选择性成分这里记载了多种其它的选择性成分。下面记载的是典型的成分。
增稠剂本发明的香波组合物可以附加地包括一种或多种增稠剂，总量从约0.1％至约10％，优选约0.5％至约5％，较优选约0.5％至约3％重量。
非离子水溶性纤维素醚作为增稠剂可以用于本发明的组合物中，广泛使用的可以商购的非离子纤维素醚包括甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟基乙基纤维素。作为增稠剂特别优选使用的是疏水改性的羟乙基纤维素原料。适合于本发明使用的市场上可买到的是NATROSOL PLUS Grade 330 CS(TN)，它是可以从Aqualon Company,Wilmington,Delaware得到的疏水改性的羟乙基纤维素。该原料具有0.4％至0.8％重量的C16烷基取代基。该原料的羟乙基摩尔取代为3.0至3.7。改性前水溶性纤维素的平均分子量大约为300,000。另一种原料以商标NATROSOLPLUS CS Grade D-67(TN)由Aqualon Company,Wilmington,Delaware出售。该原料含有0.50％至0.95％重量的C16取代。该原料的羟乙基摩尔取代为2.3至3.7。改性前水溶性纤维素的平均分子量大约为700,000。
本发明的组合物还可以基于氨基甲酸乙酯基的聚乙二醇共聚物增稠剂例如氨基甲酸乙酯C1-C20烷基PEG共聚物(商品名为Acrosyl 44(TN)购自Rohm and Haas)。该氨基甲酸乙酯基共聚物增稠剂能够提供优良的增稠性能、改善泡沫特性并保持所需的漂清感觉。
本发明组合物还可以包括非离子或阴离子聚合的增稠组份，尤其是水溶性聚合的原料，其具有大于约20000的分子量。“水溶性聚合物”是指该物质在25℃水中以1％浓度形成基本澄清的溶液，且该物质增加了水的粘度。可以作为本发明附加增稠组粉的需使用的水溶性聚合物的例子是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮K-120，糊精，例如Dextran purified crudeGrade 2P，购自D&O Chemicals，羧甲基纤维素，植物提取物，例如阿拉伯树胶、茄替胶和黄蓍胶，海藻提取物，例如藻酸钠、丙二醇藻酸盐和角叉菜酸钠(sodium carrageenan)。本发明组合物优选的附加增稠剂是天然的多糖物质。这些原料的例子是瓜尔树胶、刺槐豆胶和黄原胶。适用于本发明优选的还有分子量约为700000的羟乙基纤维素。
成品组合物的粘度(Brookfield DVⅡ+(或DVⅡ),1rpm,Cone CP41或CP52,3分钟，26.7℃，纯净物)优选至少约500cps，较优选从约1000至约50000cps，尤其是从约2000至约30000cps，更特别优选的是从约2000至约8000cps。
附加的选择性成分例如包括防腐剂如苯甲酸钠、DMDM海因、苄基醇、甲基paraben、丙基paraben和咪唑烷基尿素；阳离子调理剂，包括阳离子调理表面活性剂和阳离子调理聚合物；四元聚合的泡沫增效剂，例如Polyquaternium 10，优选的量为组合物重量的约0.01％至约0.2％；脂肪醇；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段聚合物，例如由BASF Wyandotte得到的PluronicF88(TN)；氯化钠，硫酸钠；亚二甲苯基磺酸铵；丙二醇；聚乙烯醇；乙醇；PH调节剂，例如磷酸二氢钠、磷酸二钠、柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等；螯合剂，例如小于约0.5％重量组合物的EDTA等；电解质，例如硫酸镁；香料；和染料。这些选择性成分的用量一般是组合物的约0.01％至约10％。上述选择性成分并不是绝对的，另外的选择性组分也可以使用。
水本发明的组合物包含约20％至约98.998％重量的水，优选约50％至约85％，较优选约60％至约85％重量。
本发明组合物的PH是严格的，应当在2至约10之间，优选约4至约10，较优选约6至约9，最优选约6.5至约8.5。
本发明不包括洗衣操作的洗涤剂组合物，即不包括常规的洗衣用洗涤剂添加剂，例如酶、增白剂、染料转移抑制剂等。
本发明以下面的非限制性实施例进行说明。在这些实施例中，所有的浓度以100％活性物为基础，缩写的定义如下阴离子1C10烷基硫酸钠(Empicol LC35(TN)得自Albright andWilson(A&W))阴离子2月桂-3硫酸铵(Empicol EAC/TP(TN)得自A&W)阴离子3月桂基硫酸铵(Empicol AL30(TN)得自A&W)阴离子4窄范围的月桂-3硫酸钠(Genapol ZRO窄范围(TN)得自Hoecsht)两性离子1 椰油酰氨丙基羟基sultaine(Miritaine CBS(TN)得自Rhone-Poulenc)两性离子2 椰油酰氨丙基二甲基羧甲基甜菜碱(以TegobetaneF(TN)得自TH Goldschmidt)非离子 乙氧化的脂肪醇(以Dobanol 91-8(TN)得自Shell)EDDS ss乙二胺二琥珀酸(得自Palmer Research Laboratories)调理剂1Dimethicone 40:60(来自GE Silicones的CF1233)调理剂2鲸蜡基醇(Laurex 16(TN)来自A&W)调理剂3硬脂基醇(Laurex 18(TN)来自A&W)调理剂4含有表氯醇和三甲基胺的羟乙基纤维素(聚合物LR-400(TN)/Amerchol)调理剂5非离子PEG 14M树脂(Polyox WSRN 3000(TN)得自Amerchol)
除了上述物质以外，本发明组合物还可以附加包括增稠剂例如氯化钠，和悬浮剂例如乙二醇二硬脂酸酯EGDS(Radi 72666(TN)得自Faci)以及香料、染料和其它微量物质。
实施例Ⅰ至Ⅻ以下是香波形式的清洁组合物，它们是本发明的非限制性代表Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ Ⅸ Ⅹ Ⅺ Ⅻ阴离子15 5 5 -- - 6 - 10 - -3阴离子2- 10 - 10 15 - - 15 -- --阴离子3- - - 55 10 - - -- --阴离子45 - 5 -- 6 - - -12 12 3两性离子1 - 2 5 -- - - - 53 --两性离子2 5 - - 5- 4 6 5 5- 36非离子 2 3 - -- - 6 - -5 38EDDS 2.0 0.8 1.2 1.7 1.5 5.0 3.0 2.5 0.75 4.0 0.25 1.5调理剂10.5 - 0.7 0.8 - 0.3 0.5 1.5 0.4 0.3 0.5 0.7调理剂20.1 0.5 0.1 0.15 0.3 - - - 0.4 - -0.1调理剂30.5 - 0.5 -0.4 0.3 0.1 0.3 0.2 0.4 --8调理剂4- 0.5 - -0.1 0.5 - - -- 0.2 -调理剂5- 0.2 - 0.1 - - - 0.3 -- --5增稠剂 0.5 - 0.2 -- - 0.5 - -- 0.4 0.15EGDS 1.5 1.0 0.1 2.0 2.5 0.5 1.0 1.0 -1.5 1.0 2.0水 到 100本发明的香波组合物在预混罐中制备，部分阴离子表面活性剂(如果存在，除了月桂基硫酸铵)和其它表面活性剂(总表面活性剂混合物重量的至少约50％)以及部分水混合并加热至约72℃。一旦温度达到约72℃，添加脂肪醇、四钠EDTA、柠檬酸、乙二醇二硬脂酸酯和苯甲酸钠进一步混合。如果存在，调理聚合物可以在此时添加。混合至少约30分钟后，该混合物冷果存在，调理聚合物可以在此时添加。混合至少约30分钟后，该混合物冷却至约32℃(例如，通过热交换器)。然后将下面的物质加入到冷却后的混合物中二胺二聚酸、剩余的表面活性剂(包括任何月桂基硫酸铵)、dimethicone混合物(如果存在)、氯化钠、香料、其它调理剂和水以及微量物质。
本发明的香波组合物改善了头发触感、光亮度和体积并对漂清性能、泡沫体积、清洁性和调理性能都有所改进。
权利要求
1.一种香波组合物，包含(a)约1％-约60％重量的表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物；(b)约0.001％-约10％重量的美容剂和/或药物活性物；(c)约0.001％-约10％重量的二胺二聚酸组份和它们的盐；和(d)水。
2.根据权利要求1的组合物，其中二胺二聚酸的聚酸是二酸。
3.根据权利要求1和2的组合物，其中二胺二聚酸组份选自乙二氨基二琥珀酸(EDDS)、乙二胺二戊二酸(EDDG)、2-羟基丙二胺二琥珀酸(HPDDS)和它们的混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项的组合物，其中二胺二聚酸组份是乙二氨基二琥珀酸(EDDS)。
5.根据权利要求1至4中任一项的组合物，其中二胺二聚酸组份是以水溶液的形式存在，其是用氢氧化钠中和EDDS的[S,S]异构体，其中约30％的EDDS保持自由酸的形式，其中EDDS配合物以三钠盐的形式存在。
6.根据权利要求1至5中任一项的组合物，其中二胺二聚酸组份的量是约0.1％至约5％，优选约0.5％至约3％，较优选约1％至约3％重量。
7.根据权利要求1至6中任一项的组合物，其中二胺二聚酸组份的量至少约0.5％，优选至少约1％重量。
8.根据权利要求1至7中任一项的组合物，其中表面活性剂的总量与二胺二聚酸的总量的比值范围从约40∶1至约5∶1，优选从约30∶1至约10∶1。
9.根据权利要求1至8中任一项的组合物，其中表面活性剂的总量是约2％至约30％，优选约8％至约25％，较优选约10％至约20％重量。
10.根据权利要求1至9中任一项的组合物，其中阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、乙氧化的烷基硫酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、脂肪酰甘氨酸盐、烷基乙氧羧酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、琥珀酸烷基酯乙氧磺酸盐、α-磺化脂肪酸和它们的盐和/或酯、烷基磷酸酯、乙氧化的烷基磷酸酯、酰基肌氨酸盐、脂肪酸/蛋白质缩合物以及它们的混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项的组合物，其中阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、乙氧化的烷基硫酸盐、烷基乙氧羧酸盐和它们的混合物。
12.根据权利要求1至11中任一项的组合物，其另外包括约0.1％至约15％重量的非离子表面活性剂，选自乙氧化的醇，C12-C14脂肪酸单乙醇酰胺和二乙醇酰胺，例如椰油乙醇酰胺、椰油单异丙基酰胺和其乙氧化的衍生物，多糖表面活性剂，例如C10-C18烷基多糖和多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。
13.根据权利要求1至12中任一项的组合物，其另外包括两性表面活性剂，选自(a)式(Ⅳ)的咪唑啉衍生物
其中R1是C7-C22烷基或链烯基，R2是氢或CH2Z,Z分别是CO2或CH2CO2M,M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/或式(Ⅴ)的铵衍生物
其中R1、R2和Z如上定义。(b)式(Ⅵ)的氨基链烷酸酯R1NH(CH2)nCO2M式(Ⅶ)的亚氨基二链烷酸酯R1N[(CH2)mCO2M]2和式(Ⅷ)的亚氨基聚链烷酸酯
其中n,m,p和q是数字1-4,R1和M分别选自上述基团；和(c)它们的混合物。
14.根据权利要求1至13中任一项的组合物，包括附加的两性表面活性剂，选自烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、烷基sultaine和它们的混合物。
15.根据权利要求1至14中任一项的组合物，其中美容剂和/或药物活性物的含量是约0.001％至约5％，优选约0.1％至约2％，较优选约0.1％至约1％重量。
16.根据权利要求1至15中任一项的组合物，其中美容剂是头发和/或皮肤调理剂，选自聚硅氧烷物质、脂肪醇、聚合树脂、多元醇羧酸酯、阳离子聚合物、不溶性油和油衍生的物质以及它们的混合物。
17.根据权利要求16的组合物，其中头发和/或皮肤调理剂选自聚硅氧烷物质、脂肪醇及它们的混合物。
全文摘要
一种香波组合物,其包括:(a)占其重量为约1%到60%的选自阴离子表面活性剂、非离子、两性和阳离子表面活性剂及它们的混合物的水溶性表面活性剂;(b)占其重量为约0.001%到约10%的美容剂和药物活性物;(c)占其重量为约0.001%到约10%的二氨基二聚酸组分或其盐;以及(d)水。本发明的香波组合物的价值在于它能改善发感、发泽和头发体积等特性,以及增强漂清感,还有优良的泡沫体积、易洗涤性和护发特性。
文档编号A61K8/34GK1231597SQ97198237
公开日1999年10月13日 申请日期1997年7月16日 优先权日1996年7月25日
发明者布赖恩·W·J·麦吉尼斯, 温迪·V·J·扬 申请人:普罗克特和甘保尔公司